[發(fā)明專利]一種GeAPSO-34分子篩及其制備和應(yīng)用方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910128032.2
• 申請(qǐng)日: 2019-02-21
• 公開（公告）號(hào): CN109809427B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 程士敏;胡曉倩;羅金玲;王闖;李盛鵬;孫洪平;袁龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 正大能源材料（大連）有限公司
• 主分類號(hào): C01B37/08
• 分類號(hào): C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08
• 代理公司: 南京縱橫知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32224
• 代理人: 董建林;孟鴿

1.一種GeAPSO-34分子篩，其特征在于，具有CHA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，其元素組成包括硅、鍺、鋁、磷、氧，其中按重量比，SiO₂/P₂O₅=0.01~0.20，GeO₂/P₂O₅=0.01~0.15，SiO₂/Al₂O₃=0.01~0.20，GeO₂/Al₂O₃=0.01~0.15；

所述分子篩是通過(guò)以下方法制備的：

（a）將磷源、鋁源、硅源、鍺源、有機(jī)胺模板劑R和水混合，加入SAPO-34晶種，攪拌，形成均勻的凝膠混合物；（b）將步驟（a）得到的凝膠混合物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中密封后在自身壓力下進(jìn)行微波水熱晶化；（c）晶化后，將產(chǎn)品離心分離、洗滌至中性；（d）干燥后得到GeAPSO-34分子篩原粉；

所述SAPO-34晶種為在三個(gè)維度的尺寸均小于1微米的SAPO-34分子篩晶粒；

步驟（a）中，SAPO-34晶種質(zhì)量為整個(gè)凝膠混合物質(zhì)量的0.1~5%。

2.如權(quán)利要求1所述的GeAPSO-34分子篩的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：（a）將磷源、鋁源、硅源、鍺源、有機(jī)胺模板劑R和水混合，加入SAPO-34晶種，攪拌，形成均勻的凝膠混合物；（b）將步驟（a）得到的凝膠混合物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中密封后在自身壓力下進(jìn)行微波水熱晶化；（c）晶化后，將產(chǎn)品離心分離、洗滌至中性；（d）干燥后得到GeAPSO-34分子篩原粉；步驟（a）中，所述SAPO-34晶種為在三個(gè)維度的尺寸均小于1微米的SAPO-34分子篩晶粒；

步驟（a）中，SAPO-34晶種質(zhì)量為整個(gè)凝膠混合物質(zhì)量的0.1~5%。

3.如權(quán)利要求2所述的GeAPSO-34分子篩的制備方法，其特征在于，所述磷源選自正磷酸、多聚磷酸、磷酸氫銨、磷酸二氫銨中的一種或多種；所述鋁源選自擬薄水鋁石、薄水鋁石、活性氧化鋁、氫氧化鋁、異丙醇鋁中的一種或多種；所述硅源選自硅溶膠、白炭黑、正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一種或多種；所述鍺源選自二氧化鍺、氫氧化鍺中的一種或多種；所述有機(jī)胺模板劑R選自三乙胺、二乙胺、四乙基氫氧化銨、二異丙胺、嗎啉、二正丙胺中的一種或多種。

4.如權(quán)利要求2所述的GeAPSO-34分子篩的制備方法，其特征在于，步驟（a）中，凝膠混合物中各種原料的氧化物形式的摩爾比為P₂O₅：Al₂O₃：SiO₂：GeO₂：R：H₂O=0.5~2：1：0.01~0.6：0.01~0.6：1~6：30~200。

5.如權(quán)利要求2所述的GeAPSO-34分子篩的制備方法，其特征在于，步驟（b）中，晶化的溫度120~250℃，時(shí)間為0.1~6小時(shí)。

6.如權(quán)利要求2所述的GeAPSO-34分子篩的制備方法，其特征在于，步驟（b）中，所述晶化過(guò)程保持在一個(gè)固定溫度條件進(jìn)行或在分成兩段或多段逐步升溫的過(guò)程中進(jìn)行。

7.如權(quán)利要求2所述的GeAPSO-34分子篩的制備方法，其特征在于，步驟（d）中，干燥的溫度為60~150℃，時(shí)間為2~24小時(shí)。

8.如權(quán)利要求2-7任意一項(xiàng)所述的制備方法得到的GeAPSO-34分子篩的應(yīng)用方法，其特征在于，應(yīng)用為甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)的催化劑。