[發(fā)明專(zhuān)利]一種用單一溶劑制備3;5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910123459.3
• 申請(qǐng)日: 2019-02-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109796331A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王永勝;陳靖;劉榮
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 甘肅省化工研究院有限責(zé)任公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C65/03
• 分類(lèi)號(hào): C07C65/03;C07C51/15;C07C51/02;C07C39/235;C07C37/66
• 代理公司: 甘肅省知識(shí)產(chǎn)權(quán)事務(wù)中心 62100
• 代理人: 張克勤

本發(fā)明公開(kāi)了一種用單一溶劑制備3,5?二叔丁基?4?羥基苯甲酸的方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，以解決現(xiàn)有工藝存在的轉(zhuǎn)化率不夠高、生產(chǎn)能耗大等問(wèn)題。本發(fā)明采用2,6?二叔丁基苯酚通過(guò)氫氧化鈉水溶液、二甲苯回流分水工藝制備酚鹽。同時(shí)采用同一溶劑二甲苯進(jìn)行科爾貝?施密特反應(yīng)將酚鹽羧化。可使酚鹽的轉(zhuǎn)化率提高到95%以上。整個(gè)工藝使用單一溶劑二甲苯可有效分離回收利用，后處理容易，降低了生產(chǎn)成本，減少三廢排放。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的制備方法。

背景技術(shù)

3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸是一種用途很廣的醫(yī)藥及化工中間體，具有抗炎、抗病毒、抗腫瘤的功效，是一種重要的醫(yī)藥化工中間體；也可以廣泛應(yīng)用于制備水楊酸類(lèi)紫外線吸收劑，例如：3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十六酯、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸正十八酯等；同時(shí)作為添加劑也可以在涂料、化妝品及除草劑中使用。

目前，國(guó)內(nèi)外制備3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸主要方法都是通過(guò)科爾貝-施密特(Kolbe-Schmitt)反應(yīng)，區(qū)別在于苯酚鹽的制備方法以及羧化的反應(yīng)條件。現(xiàn)有苯酚鹽的制備主要有甲苯/氫氧化鈉分水法、堿水高溫脫水法、甲醇鈉/甲醇脫醇法、氫化鈉/四氫呋喃法等，其中氫氧化鈉分水法和堿水高溫脫水法存在溫度高、能耗大、轉(zhuǎn)化率低的問(wèn)題，而甲醇鈉/甲醇脫醇法及氫化鈉/四氫呋喃法中使用的甲醇鈉和氫化鈉對(duì)生產(chǎn)操作有較嚴(yán)格的要求。苯酚鹽通二氧化碳進(jìn)行羧化反應(yīng)目前報(bào)道中都是以無(wú)溶劑、DMF為溶劑反應(yīng)，無(wú)溶劑條件反應(yīng)溫度都在200℃以上，并且要使用球磨反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)，DMF在酚鹽的堿性條件下加熱易分解，分解產(chǎn)物可以會(huì)破壞反應(yīng)體系的酚鹽及過(guò)渡態(tài)，并且反應(yīng)結(jié)束后廢水COD高達(dá)5萬(wàn)以上。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種用單一溶劑制備3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的方法，以解決現(xiàn)有工藝存在的轉(zhuǎn)化率不夠高、生產(chǎn)能耗大等問(wèn)題。

一種用單一溶劑制備3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸的方法，向反應(yīng)釜內(nèi)加入2,6-二叔丁基苯酚、二甲苯和質(zhì)量百分含量為20%的氫氧化鈉水溶液，于分水條件下回流工藝制備酚鹽；同時(shí)采用同一溶劑二甲苯進(jìn)行科爾貝-施密特反應(yīng)將酚鹽羧化。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，反應(yīng)時(shí)間為15-17小時(shí)，然后加水淬滅，分出有機(jī)層，水層用二甲苯萃取除雜，水相加鹽酸酸化，離心過(guò)濾水洗后得到3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述酚鹽組成為質(zhì)量比為：1:（0.18-0.19）：（8-8.5）的2,6-二叔丁基苯酚、氫氧化鈉水溶液和二甲苯，反應(yīng)溫度為體系回流。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，制備酚鹽時(shí)，系統(tǒng)攪拌，轉(zhuǎn)速不低于1000轉(zhuǎn)/分，使反應(yīng)充分進(jìn)行。由于2,6-二叔丁基苯酚在二甲苯中的溶解度差，為了使2,6-二叔丁基苯酚在二甲苯中較充分溶解，釜內(nèi)攪拌轉(zhuǎn)速不低于1000轉(zhuǎn)/分。

作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，反應(yīng)溫度為130-135℃。作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，反應(yīng)壓力為0.6-0.8Mpa。要達(dá)到較好的收率，與反應(yīng)溫度、壓力有關(guān)。

本發(fā)明采用2,6-二叔丁基苯酚通過(guò)20%氫氧化鈉水溶液、二甲苯回流分水工藝制備酚鹽，在制備好的酚鹽和二甲苯的體系中，通入干燥的二氧化碳，反應(yīng)后，加水淬滅，分出有機(jī)層，水層用二甲苯萃取除雜，水相加鹽酸酸化，離心過(guò)濾水洗后得到3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：

1、采用20%氫氧化鈉水溶液、二甲苯回流分水工藝制備酚鹽，反應(yīng)條件溫和；溶劑可回收處理循環(huán)利用，極大提高了工業(yè)化生產(chǎn)的效率，有效的降低操作成本。

2、采用回流溶劑二甲苯作為溶劑進(jìn)行科爾貝-施密特(Kolbe-Schmitt)反應(yīng)，可使酚鹽的轉(zhuǎn)化率提高到95%以上。