[發(fā)明專利]一種聚多酚改性的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片和覆銅板

有效

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• 申請日: 2019-01-30
• 公開（公告）號: CN109825011B
• 公開（公告）日: 2021-05-14
• 發(fā)明（設計）人: 俞衛(wèi)忠;顧書春;俞丞;馮凱
• 申請（專利權）人: 常州中英科技股份有限公司
• 主分類號: C08L27/18
• 分類號: C08L27/18;C08L81/06;C08K9/04;C08K7/14;C08K3/36;C08K3/22;C08J5/24;B32B17/02;B32B17/10;B32B27/04;B32B27/28;B32B15/20;B32B15/14;B32B7/10
• 代理公司: 浙江千克知識產(chǎn)權代理有限公司 33246
• 代理人: 趙衛(wèi)康

本發(fā)明涉及一種聚多酚改性的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片和覆銅板。本發(fā)明將聚多酚修飾到無機填料和玻纖布表面，以此促進無機填料在含氟樹脂基體內(nèi)的分散性，提高無機填料、玻纖布和含氟樹脂之間的相容性，進而增強無機填料、含氟樹脂、玻纖布和銅箔四者之間的相互作用力。進一步地，用該半固化片、膜和銅箔制作的高頻覆銅板，其熱?機械性能佳、介電性能優(yōu)異、綜合性能穩(wěn)定性好、均勻性佳，尤其是銅箔的剝離強度很高，能滿足高頻通信領域對基板材料的各項綜合性能要求。

技術領域

本發(fā)明屬于通信材料領域，具體涉及一種聚多酚改性的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片和覆銅板。

背景技術

當下，信息電子產(chǎn)業(yè)處于高速發(fā)展階段，正逐步成為各國的支柱產(chǎn)業(yè)之一。覆銅板是信息電子產(chǎn)業(yè)的關鍵材料之一，已廣泛應用在通信基站、衛(wèi)星、自動售貨機、電腦、手機乃至逐步興起的可穿戴設備、無人駕駛汽車、無人機和智能機器人等多個領域。

迄今為止，諸如美國專利US3136680、US4335180、US4849284、US5024871、US5922453、US2539329、US4623505、US4647508、US4886699和中國專利CN2014103766915、CN201010180034等業(yè)已開發(fā)了多種含氟樹脂基覆銅板的制備方法。含氟樹脂因其自身特有的化學結構而擁有極低的介電常數(shù)和介電損耗、高熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性，是一種制作高頻覆銅板的理想材料。然而，正是其極大的化學惰性致使含氟樹脂與無機填料、玻纖布和銅箔之間的相互作用力不高，含氟樹脂基覆銅板層壓過程所需的溫度高、時間長、生產(chǎn)過程能耗巨大。尤其是在制備高介電常數(shù)和/或高導熱型含氟樹脂基覆銅板時，高填充的無機填料將會進一步降低覆銅板基體中各物料之間的相容性和分散性，致使覆銅板的介電性能、熱-機械性能和熱膨脹系數(shù)等均呈現(xiàn)嚴重的不均勻性。

在無機填料、玻纖布或是銅箔表面修飾上偶聯(lián)劑，是一種常用的增強它們與含氟樹脂基體相互作用力的方法。然而，含氟樹脂一般不能與偶聯(lián)劑發(fā)生化學反應，因此難以在含氟樹脂基體與無機填料、玻纖布或銅箔之間生成化學鍵。此外，常用偶聯(lián)劑一端的普通烷烴鏈與含氟高分子鏈的相互作用力也很弱。《先進功能材料》雜志（Advanced Functional Materials, 2007, 318, 426.）報道了一些植物多酚在紫外光照射下可通過氧化聚合在幾乎所有物質的表面迅速、強有力地吸附，在含氟樹脂表面也不例外，即聚多酚與含氟樹脂之間同樣可形成較強的相互作用。因此，聚多酚是一種潛在的有效改善含氟樹脂基覆銅板基體中各物料之間相互作用力和粘結力的物質。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種無機填料、玻纖布與含氟樹脂之間的相容性均佳的含氟樹脂混合物及其制備的半固化片。

本發(fā)明的另一個目的在于提供一種由該半固化片制備得到的熱-機械性能優(yōu)異、介電性能好、銅箔剝離強度很高的高頻覆銅板。

本發(fā)明解決上述問題采用的技術方案是：一種聚多酚改性的含氟樹脂混合物制備的半固化片，依次通過以下步驟制備：

S1、向0.1~80mg/mL多酚水溶液中加入0.1~35wt/v%無機填料，在非惰性氣氛且紫外光照射下攪拌反應5~1440min后，經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到產(chǎn)物即表面修飾了聚多酚的無機填料，記為聚多酚@無機填料；

S2、用0.1~80mg/mL多酚水溶液浸漬玻纖布，在非惰性氣氛中晾置5~1440min的同時進行紫外光照射，隨后將該玻纖布于水中浸泡10~180min以除去粘附較弱的聚多酚，再經(jīng)干燥得到產(chǎn)物即表面修飾了聚多酚的玻纖布，記為聚多酚@玻纖布；

S3、配置固含量為20~75wt/v%含氟樹脂混合物的均勻分散液，所述的含氟樹脂混合物包括了含氟樹脂乳液、所述聚多酚@無機填料和輔料三類組分；

S4、將所述含氟樹脂混合物的均勻分散液浸漬所述聚多酚@玻纖布，經(jīng)烘烤干燥得到半固化片。