[發明專利]雙草酸硼酸鋰和四氟硼酸鋰的制備方法

在審

• 申請號: 201910089909.1
• 申請日: 2019-01-30
• 公開（公告）號: CN109796482A
• 公開（公告）日: 2019-05-24
• 發明（設計）人: 吳國棟;沈鳴;李偉鋒;陸海媛;曹娜;孫秋婷
• 申請（專利權）人: 江蘇長園華盛新能源材料有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C01B35/06
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 郭輝

1.一種制備雙草酸硼酸鋰和四氟硼酸鋰的方法，所述方法包括：

(1)在惰性氣氛中，溶解二氟草酸硼酸鋰，形成溶液；和

(2)在0-105℃的溫度、101-150kpa的壓力下，在所述溶液中加入離子配位催化劑，形成包含雙草酸硼酸鋰和四氟硼酸鋰的反應產物。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性氣氛選自氮氣和稀有氣體。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，用于溶解二氟草酸硼酸鋰的溶劑包括在步驟(2)中使雙草酸硼酸鋰從所述溶液中析出的溶劑；優選地，所述溶劑選自1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、三氟代甲基碳酸乙烯酯、二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、甲基(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯、2.2.2-三氟乙丙醚、乙二腈、丙二腈、丁二腈、二甲醚、乙醚、異丙醚、甲基叔丁基醚、丁醚、四氫呋喃、1,4-二氧六環、硝基甲烷、N,N-二甲基甲酰胺中的任意一種或者它們兩種或多種的組合。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于，所述溶劑的量為二氟草酸硼酸鋰的重量的2～10倍。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述離子配位催化劑選自4’-甲酰苯并-12-冠-4、3,4-苯并-12冠-4-苯甲酸乙酯(BPI-2)、N-甲氧甲基氮雜-12-冠-4、環己基-12-冠-4、四氮雜-12-冠-4-四硫酸鹽、環己烷-12-冠-4-醚、1-芐基-1-氮雜-12-冠-4、N,N'-雙(甲氧基甲基)二硫唑嘌呤-12-冠-4、2-羥甲基-12-冠-4、雙[(12-冠醚-4)甲基]-2-十二烷基-2-丙二酸-甲酯、苯并-12-冠-4、氮雜-12-冠醚-4、1.7-二氮-12-冠醚-4中的任意一種或者它們兩種或多種的組合。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述離子配位催化劑的量為二氟草酸硼酸鋰的重量的0.1％～10％。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：

(3)將包含雙草酸硼酸鋰和四氟硼酸鋰的反應產物過濾，形成包含雙草酸硼酸鋰的濾餅以及包含四氟硼酸鋰和溶劑的濾液；

(4)將所述濾餅進行重結晶，提純所述雙草酸硼酸鋰；和

(5)將所述濾液濃縮結晶，提純所述四氟硼酸鋰。

8.如權利要求7所述的方法，其特征在于，所述重結晶包括：

(a)通過重結晶溶劑將雙草酸硼酸鋰加熱溶解，形成在60℃～80℃溫度下的過飽和溶液；和

(b)緩慢降溫至-20℃～0℃進行結晶和過濾，得到含量為99.95％的雙草酸硼酸鋰；

優選地，所述重結晶溶劑選自全氟己烷、全氟辛烷、C8-18全氟烷、丙二腈、異丁腈、己烷、辛烷中的任意一種或者它們兩種或多種的組合。

9.如權利要求7所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：

(6)將四氟硼酸鋰進行重結晶；

優選地，所述重結晶包括：

(a)通過重結晶溶劑將四氟硼酸鋰加熱溶解，形成在40℃～60℃溫度下的過飽和溶液；和

(b)緩慢降溫至-30℃～-10℃進行結晶和過濾，得到含量為99.95％的四氟硼酸鋰；

更優選地，所述重結晶溶劑選自全氟己烷、全氟辛烷、C8-18全氟烷、丙二腈、異丁腈、己烷、辛烷中的任意一種或者它們兩種或多種的組合。

10.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)的反應式如下：

優選地，所述反應時間為1-30小時。