[發(fā)明專利]一種手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法和應用

有效

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• 申請日: 2019-01-28
• 公開（公告）號: CN109718851B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發(fā)明（設計）人: 王天利;徐志鵬
• 申請（專利權）人: 四川六泰科技有限公司
• 主分類號: B01J31/02
• 分類號: B01J31/02;C07B53/00;C07D307/80;C07D513/10;C07D513/20;C07F9/54
• 代理公司: 成都正華專利代理事務所(普通合伙) 51229
• 代理人: 郭艷艷

本發(fā)明提供了一種手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法和應用，該催化劑以天然氨基酸為起始原料制備而成，原料來源廣泛，合成簡單。該類催化劑具有多個修飾位點，結(jié)構(gòu)多樣，可調(diào)控性極強，同時具有多個氫鍵給體位點，具有很強的手性誘導催化能力，同時對空氣和水十分穩(wěn)定，容易儲存，具有良好的水溶性，對環(huán)境友好，具有很強的實用性和工業(yè)化應用價值。

技術領域

本發(fā)明屬于相轉(zhuǎn)移催化劑技術領域，具體涉及一種手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法和應用。

背景技術

近年來，手性相轉(zhuǎn)移催化劑在有機化學中應用得到了快速發(fā)展。相轉(zhuǎn)移催化劑能使非均相反應在溫和條件下進行，反應速率加快，產(chǎn)率明顯提高，這一技術在實驗室和工業(yè)上得到了廣泛的應用。季鏻鹽作為一類相轉(zhuǎn)移催化劑，其具備熱穩(wěn)定性高、催化效率好、可循環(huán)使用且毒性小等優(yōu)點，其作為相轉(zhuǎn)移催化劑廣泛應用于多種重要生物活性分子和藥物分子的合成。手性季鏻鹽主要分為碳鏻型(Maruoka)和氮鏻型(Ooi,Ma)兩類，代表性的骨架有聯(lián)萘骨架和氨基酸骨架。目前已報道的季鏻鹽大多數(shù)為單功能的剛性催化劑，含有柔性骨架的雙功能手性季鏻鹽催化例子很少。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術中存在的上述問題，本發(fā)明提供一種手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑及其制備方法和應用，該催化劑以天然氨基酸為起始原料，構(gòu)建了一類柔性的雙功能的手性手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑，該催化劑相比現(xiàn)有報道的剛性結(jié)構(gòu)季鏻鹽催化劑，有明顯不一樣的手性控制和誘導能力，彌補了現(xiàn)有剛性催化劑的不足，大大拓展了季鏻鹽催化劑的結(jié)構(gòu)類型和范圍，彰顯了該類催化劑在不對稱催化領域的應用潛力。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明解決其技術問題所采用的技術方案是：

一種手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑，包括如下的結(jié)構(gòu)通式及其相應的對映異構(gòu)體、非對映異構(gòu)體和消旋體：

其中，R₁為氫，C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，芐基或取代的芐基，雜環(huán)或取代的雜環(huán)；R₂為Boc，Ts，酰基，脲，硫脲或取代的硫脲，羰基或取代的羰基及其衍生物；R₃為C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，芐基或取代的芐基，萘基或取代的萘基；X為鹵素，BF₄，OTf，OAc，OBoc或磷酸根；

R_a為氫，TBS，TMS，TBDPS，TES，TPS，TIPS，Boc，Ac，Ts及其衍生物。

進一步地，手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)構(gòu)通式為：

其中，R₄為C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，芐基或取代的芐基，雜環(huán)或取代的雜環(huán)；R₅為Boc，羰基或取代羰基，硫脲，脲，C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，芐基或取代的芐基。

進一步地，手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)構(gòu)式為：

進一步地，手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)構(gòu)通式為：

其中，R_d為C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，芐基或取代的芐基，雜環(huán)或取代的雜環(huán)；R_e為Boc，羰基或取代羰基，硫脲，脲，C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，芐基或取代的芐基。

進一步地，手性季鏻鹽相轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)構(gòu)式為：