[發明專利]一種硝基烷基喹喔啉或其衍生物、氨基烷基喹喔啉或其衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201910078895.3
• 申請日: 2019-01-28
• 公開（公告）號: CN109608406A
• 公開（公告）日: 2019-04-12
• 發明（設計）人: 路慶華;劉團青;張書宇
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C07D241/42
• 分類號: C07D241/42
• 代理公司: 上海智晟知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

1.一種合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：在存在催化劑的情況下，使單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物與硝基烯基取代的苯或其衍生物在溶劑中反應預定時間段，得到所述硝基烷基喹喔啉或其衍生物；

其中所述單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物具有通過下述通式(I)所示的結構：

在通式(I)中，基團R1、R2、R3和R4各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且基團R1、R2、R3和R4中的有且只有一種為硝基；

其中，所述硝基烯基取代的苯或其衍生物具有通過下述通式(II)所示的結構：

在通式(II)中，基團R21、R22、R23、R24和R25各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且基團R21、R22、R23、R24和R25中有且只有一種為硝基；

其中，所述硝基烷基喹喔啉或其衍生物具有通過下述通式(III)所示的結構：

在通式(III)中，基團R31、R32、R33和R34各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且基團R31、R32、R33和R34中有且只有一種為硝基；基團R41、R42、R43、R44和R45各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且R41、R42、R43、R44和R45中有且只有一種為硝基；基團R50為C1-C10烷基。

2.如權利要求1所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述催化劑為氯化銅、溴化銅或碘化銅中的一種或幾種。

3.如權利要求1所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物為3-硝基鄰苯二胺、4-硝基鄰苯二胺、5-硝基鄰苯二胺、6-硝基鄰苯二胺、3-甲基-4-硝基鄰苯二胺、5-甲基-4-硝基鄰苯二胺、3,5-二甲基-4-硝基鄰苯二胺或者3,5,6-三甲基-4-硝基鄰苯二胺。

4.如權利要求1所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述硝基烯基取代的苯或其衍生物包括1-硝基-4-[(1e)-2-硝基-1-丙烯-1-基]苯、1-硝基-2-甲基-4-[(1e)-2-硝基-1-丙烯-1-基]苯、1-硝基-2，5-二甲基-4-[(1e)-2-硝基-1-丙烯-1-基]苯、1-硝基-2，3-二甲基-4-[(1e)-2-硝基-1-丙烯-1-基]苯、1-硝基-2，3，5-三甲基-4-[(1e)-2-硝基-1-丙烯-1-基]苯、1-硝基-2-乙基-4-[(1e)-2-硝基-1-丙烯-1-基]苯。

5.如權利要求1所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述溶劑為乙醇。

6.如權利要求1所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述硝基烯基取代的苯或其衍生物通過下述方法來制備：在存在季銨鹽催化劑的情況下，使硝基苯甲醛或其衍生物與硝基乙烷在有機溶劑中反應預定時間段；

其中所述硝基苯甲醛或其衍生物具有通過如下通式(IV)所示的結構：

在通式(IV)中，基團R61、R62、R63、R64和R65各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且基團R61、R62、R63、R64和R65中有且只有一種為硝基。

7.如權利要求6所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述季銨鹽催化劑為醋酸銨；

和/或，所述有機溶劑為冰醋酸；

和/或，所述硝基苯甲醛或其衍生物包括4-硝基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、2-甲基-3-硝基苯甲醛、3-甲基-4-硝基苯甲醛、5-甲基-4-硝基苯甲醛、6-甲基-4-硝基苯甲醛中的一種或幾種。

8.一種通過如權利要求1-7中任一項所述的合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法所合成的硝基烷基喹喔啉或其衍生物。

9.一種合成氨基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，所述方法包括將如權利要求8所述的硝基烷基喹喔啉或其衍生物的硝基還原成氨基，得到所述氨基烷基喹喔啉或其衍生物。

10.一種通過如權利要求9所述的合成氨基烷基喹喔啉或其衍生物的方法所合成的氨基烷基喹喔啉或其衍生物。