[發明專利]一種硝基烷基喹喔啉或其衍生物、氨基烷基喹喔啉或其衍生物及其合成方法

在審

• 申請號: 201910078895.3
• 申請日: 2019-01-28
• 公開（公告）號: CN109608406A
• 公開（公告）日: 2019-04-12
• 發明（設計）人: 路慶華;劉團青;張書宇
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C07D241/42
• 分類號: C07D241/42
• 代理公司: 上海智晟知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

本申請涉及一種合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其包括以下步驟：在存在催化劑的情況下，使單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物與硝基烯基取代的苯或其衍生物在溶劑中反應預定時間段，得到所述硝基烷基喹喔啉或其衍生物。本申請還涉及一種硝基烷基喹喔啉或其衍生物。本申請還涉及一種氨基烷基喹喔啉或其衍生物及其制備方法。本申請的方法所用原料廉價易得，合成工藝簡單，且所得目標氨基烷基喹喔啉或其衍生物易于分離。

技術領域

本申請涉及有機合成技術領域，具體來說，本申請涉及一種硝基烷基喹喔啉或其衍生物、氨基烷基喹喔啉或其衍生物以及它們的合成方法。

背景技術

喹喔啉及其衍生物是一種具有優異生物活性和熱穩定性的苯并吡嗪類化合物，在染料、有機半導體、電致發光材料和陰離子受體等領域而受到了廣泛的研究。目前已經開發了多種方法來合成喹喔啉衍生物，例如含鄰苯二胺結構的單體與α-羥基酮或環氧化物的反應，等等。

氨基喹喔啉具有較高的化學鍵能，較大的摩爾體積以及較弱的極性，這賦予了由其制備的聚合物優良的耐熱性和抗氧化性能、較高的環境穩定性、低介電常數、介電損耗。氨基喹喔啉可在溶解于有機溶劑中，具有良好的可操作性能。

但是，氨基喹喔啉類二胺單體通常以兩種同分異構體混合物的形式存在。例如2-(4-氨基苯基)-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-(4-氨基苯基)-2-苯基-6-氨基喹喔啉通常以混合物的形式存在，這在一些應用場合受到了限制，而通常情況下兩種異構體的分離是比較困難的。

為此，本領域持續需要開發易于分離且結構新穎的氨基喹喔啉或其衍生物。

發明內容

本申請之目的在于提供一種易于分離且結構新穎的氨基喹喔啉或其衍生物，從而解決上述現有技術中的技術問題。具體來說，本申請以單硝基取代的苯甲醛或其衍生物和硝基乙烷為起始原料制得硝基烯基取代的苯或其衍生物，然后使硝基烯基取代的苯或其衍生物與單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物反應，制得硝基烷基取代的喹喔啉或其衍生物；最后通過還原硝基烷基取代的喹喔啉或其衍生物中的對應硝基，來制備結構新穎的氨基烷基喹喔啉或其衍生物。

本申請之目的還在于提供一種氨基烷基喹喔啉或其衍生物的合成方法。

本申請之目的還在于提供一種合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法。

本申請之目的還在于提供一種硝基烷基喹喔啉或其衍生物。

為了解決上述技術問題，本申請提供下述技術方案：

在第一方面中，本申請提供一種合成硝基烷基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：在存在催化劑的情況下，使單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物與硝基烯基取代的苯或其衍生物在溶劑中反應預定時間段，得到所述硝基烷基喹喔啉或其衍生物；

其中所述單硝基取代的鄰苯二胺或其衍生物具有通過下述通式(I)所示的結構：

在通式(I)中，基團R1、R2、R3和R4各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且基團R1、R2、R3和R4中的有且只有一種為硝基；

其中，所述硝基烯基取代的苯或其衍生物具有通過下述通式(II)所示的結構：

在通式(II)中，基團R21、R22、R23、R24和R25各自獨立地選自H、C1-C10烷基或硝基，且基團R21、R22、R23、R24和R25中有且只有一種為硝基；

其中，所述硝基烷基喹喔啉或其衍生物具有通過下述通式(III)所示的結構：