[發明專利]一種鈀催化的1;2-反式二芳基烯烴的制備方法

在審

• 申請號: 201910072626.6
• 申請日: 2019-01-25
• 公開（公告）號: CN109809955A
• 公開（公告）日: 2019-05-28
• 發明（設計）人: 趙保麗
• 申請（專利權）人: 紹興文理學院
• 主分類號: C07C1/32
• 分類號: C07C1/32;C07C15/52;C07C41/30;C07C43/215;C07C15/50;C07C201/12;C07C205/06;C07C17/263;C07C22/08;C07C253/30;C07C255/50;C07C255/33;C07C45/68
• 代理公司: 杭州之江專利事務所(普通合伙) 33216
• 代理人: 張勛斌

本發明公開了一種鈀催化的1,2?反式二芳基烯烴的制備方法，包括以下步驟：在催化劑、助催化劑和堿的作用下，芳基丙烯酸和對甲苯磺酸芳酯在有機溶劑中發生脫羧偶聯反應，反應結束后經過后處理得到所述的1,2?反式二芳基烯烴。該方法通過C?O鍵的斷裂進行，操作簡單，使用相對價廉穩定的鈀催化劑，底物適用性好，無需苛刻反應條件和強堿的添加，可以高選擇性生成反式1,2?二芳基烯烴。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法。

背景技術

過渡金屬促進的偶聯反應具有簡潔、高效等優點，因此，被廣泛地應用到各種化合物的合成中，不過，反應中使用的金屬有機試劑卻需要預先制備或者活化，在得到目標產物的同時也產生了大量金屬副產物。并且這些試劑大部分毒性較大，不容易保存和處理，而且價格昂貴，并且不符合當下科學家們追求的綠色化學的宗旨。因此，尋找并發展更加穩定、廉價、無害的新型試劑便引發了新的研究熱潮。羧酸化合物由于其來源廣泛、價格低廉、且易于儲存和處理，因此引起了科學家們的注意，基于羧酸的脫羧偶聯反應在最近幾十年也取得了長足的發展(N.Rodríguez,L.Gooβen,Chem.Soc.Rev.2011,40,5030)。

與傳統的偶聯反應相比，脫羧反應具有幾個潛在的優勢：1)羧酸化合物廣泛存在于自然界，且價格普遍較低；2)脫羧反應可以在中性的環境中進行，過程中無需加入過量的堿；3)脫羧反應的唯一副產物是不易燃、無毒且容易從反應體系中除去的二氧化碳。而且，脫羧反應發生的位點精確，具有良好的區域選擇性。在不同的催化體系中，羧酸化合物可以表現出截然不同的性質，從而為合成多種多樣的有價值的化合物提供了可能性(M.A.Nilsson,Acta Chem.Scand.1966,20,423)。

芳基丙烯酸是一類性質穩定、廉價易得、結構具有多樣性的化合物，其獨特的結構特征能夠確保其在參與反應時有高度的立體和區域選擇性。因此，以芳基丙烯酸為原料，開發高效、適用性好的方法來合成更為復雜的化合物是值得期待的。芳基丙烯酸的脫羧偶聯反應既可以在金屬參與的條件下完成，也可以在無金屬參與的條件下完成，尤其是高價碘試劑的使用使芳基丙烯酸的脫羧反應更加簡潔實用。自脫羧偶聯反應被發現至今，短短數十年的時間，化學科研工作者們就已經研究開發出了種類繁多的脫羧反應類型，通過脫羧偶聯反應這種合成策略，許許多多的重要化合物都可以被合成出來，例如：通過芳基羧酸脫羧質子化合成芳烴；通過脫羧Suzuki偶聯反應合成聯芳基化合物；通過脫羧Heck反應合成芳烯化合物；通過炔酸脫羧胺化來合成炔胺化合物；通過炔酸脫羧磷化來合成炔基磷化合物，等等。因此，脫羧反應在有機合成中的重要作用就不言而喻。

但是，脫羧反應仍然面臨著巨大的挑戰，例如：大部分已報道的脫羧方法都需要較高的溫度，且需要過量的金屬來促進脫羧反應的進行；再者，脫羧反應在碳氫鍵活化領域的應用至今鮮有報道，這也為脫羧反應在未來的發展指明了方向。因此，發展新型催化劑催化的脫羧反應，甚至無金屬參與的脫羧偶聯反應以及脫羧碳氫鍵官能化反應就成了科學工作者需要努力克服的課題。