[發(fā)明專(zhuān)利]一種鈀催化的1;2-反式二芳基烯烴的制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910072626.6
• 申請(qǐng)日: 2019-01-25
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109809955A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙保麗
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 紹興文理學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C1/32
• 分類(lèi)號(hào): C07C1/32;C07C15/52;C07C41/30;C07C43/215;C07C15/50;C07C201/12;C07C205/06;C07C17/263;C07C22/08;C07C253/30;C07C255/50;C07C255/33;C07C45/68
• 代理公司: 杭州之江專(zhuān)利事務(wù)所(普通合伙) 33216
• 代理人: 張勛斌

1.一種鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

在催化劑、助催化劑和堿的作用下，芳基丙烯酸和對(duì)甲苯磺酸芳酯在有機(jī)溶劑中發(fā)生脫羧偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過(guò)后處理得到所述的1,2-反式二芳基烯烴；

所述的芳基丙烯酸的結(jié)構(gòu)如式(I)所示：

所述的對(duì)甲苯磺酸芳酯的結(jié)構(gòu)如式(II)所示：

所述的1,2-反式二芳基烯烴的結(jié)構(gòu)如式(III)所示：

式(I)～(III)中，Ar¹和Ar²獨(dú)立地選自取代或者未取代的芳基；

所述的芳基為苯基、五元環(huán)雜芳基或者六元環(huán)雜芳基；

所述的芳基上的取代基為烷氧基、烷基、硝基、三氟甲基、氰基、氰甲基、烷酰基或鹵素。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，所述的芳基為苯基、噻唑或者吡啶基；

所述的芳基上的取代基為甲氧基、甲基、硝基、三氟甲基、氰基、氰甲基、乙酰基、氯或溴。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，所述的催化劑為Pd(OAc)₂、PdCl₂、PdI₂、Pd(TFA)₂、PdCl₂(MeCN)₂、PdCl₂(PhCN)₂、PdCl₂(PPh₃)₃、PdCl₂(dppf)、Pd(PPh₃)₄或Pd₂(dba)₃。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，所述的助催化劑為CuCl₂、Cu(OAc)₂、CuBr₂、Cu(OTf)₂、CuCl、CuBr、CuI、PdI(OAc)₂或Ag₂CO₃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，所述的堿為KOAc、K₃PO₄、K₂CO₃、Na₂CO₃、NaOAc、KOH、Cs₂CO₃、CsF、DABCO或DBU。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為DMI、i-PrOH、DME、1,4-二氧六環(huán)、CH₃CN、DMSO、DMF、NMP或甲苯。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，反應(yīng)溫度為80～120℃，反應(yīng)時(shí)間為10～24小時(shí)。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鈀催化的1,2-反式二芳基烯烴的制備方法，其特征在于，所述的催化劑為PdCl₂(dppf)，助催化劑為CuCl₂，堿為KOAc，反應(yīng)溶劑為DMI，反應(yīng)溫度為100℃。