[發(fā)明專利]一種甲氧基苯并呋喃酮的合成方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910069832.1
• 申請(qǐng)日: 2019-01-24
• 公開（公告）號(hào): CN109678825A
• 公開（公告）日: 2019-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃顯超;徐小兵;程偉家;陳育青;吳建平;劉長(zhǎng)慶;李紅衛(wèi);操晶晶;楊亞明;李波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安徽廣信農(nóng)化股份有限公司
• 主分類號(hào): C07D307/83
• 分類號(hào): C07D307/83
• 代理公司: 合肥鼎途知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 34122
• 代理人: 葉丹

本發(fā)明公開了一種甲氧基苯并呋喃酮的合成方法，步驟如下：將鄰氯苯乙酸、液堿、催化劑1進(jìn)行反應(yīng)，用濃鹽酸酸化后蒸餾脫水，脫水完畢后環(huán)合，再堿洗、水洗、濃縮；將原甲酸三甲酯和乙酸酐以及合成的苯并呋喃酮進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束脫酸、溶解、水洗、脫溶，得到甲氧基苯并呋喃酮；本發(fā)明從鄰氯苯乙酸出發(fā)先合成苯并呋喃酮，在將苯并呋喃酮與原甲酸三甲酯、乙酸酐進(jìn)一步合成甲氧基苯并呋喃酮，反應(yīng)過程中持續(xù)進(jìn)行酸化、脫水、堿洗、水洗、蒸餾等步驟，不僅純化了最初合成的苯并呋喃酮，提高了苯并呋喃酮的純度，而且提高了甲氧基苯并呋喃酮的純度，其中，經(jīng)過高效液相色譜法檢測(cè)，甲氧基苯并呋喃酮的純度高達(dá)98％以上，收率可90％達(dá)到以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種甲氧基苯并呋喃酮的合成方法。

背景技術(shù)

嘧菌酯是由先正達(dá)公司開發(fā)的甲氧基丙烯酸酯殺菌劑或strobilurins類似物。嘧菌酯可用于谷物、水稻、葡萄、馬鈴薯、蔬菜、果樹及其他作物莖葉噴霧、種子處理，也可以進(jìn)行土壤處理。嘧菌酯在推薦劑量下使用對(duì)作物安全、無(wú)藥害，對(duì)地下水、環(huán)境安全。它具有高效、廣譜、保護(hù)、治療、鏟除、滲透、內(nèi)吸活性等特點(diǎn)，對(duì)幾乎所有真菌綱病菌害均有很好的活性。嘧菌酯是農(nóng)藥界繼三唑類殺菌劑之后的又一類極具發(fā)展?jié)摿褪袌?chǎng)活力的新型農(nóng)用殺菌劑。由于國(guó)內(nèi)生產(chǎn)此產(chǎn)品的廠家較少，因此，嘧菌酯在國(guó)內(nèi)有很大的市場(chǎng)，具有很好的發(fā)展前途。

3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮是合成甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑嘧菌酯的重要中間體，現(xiàn)有技術(shù)中的3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮合成反應(yīng)產(chǎn)率低，產(chǎn)物純度也不高，導(dǎo)致3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮在嘧菌酯的后續(xù)合成過程中引入其他雜質(zhì)，直接導(dǎo)致最終產(chǎn)物產(chǎn)率降低，純度降低。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述問題，本發(fā)明旨在現(xiàn)有3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的基礎(chǔ)上，在不增加化學(xué)污染的前提下，對(duì)3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮合成工藝的部分操作進(jìn)行優(yōu)化，以提高3-(a-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮以及嘧菌酯的合成產(chǎn)率和純度。

為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，采用的技術(shù)方案是：一種甲氧基苯并呋喃酮的合成方法，所述合成工藝的具體步驟如下：

1).羥化：將計(jì)量好的鄰氯苯乙酸、液堿、催化劑1投入至加壓釜，啟動(dòng)攪拌，開啟氮?dú)饧訅汉笊郎刂?40～145℃反應(yīng)，結(jié)束后將物料轉(zhuǎn)移至酸解釜；

2).酸化：將物料降溫到25℃以下，攪拌狀態(tài)下，用濃鹽酸向酸解釜內(nèi)緩慢流加，調(diào)節(jié)PH值，在調(diào)PH值的過程中，控制溫度低于22℃；

3).脫水：將計(jì)量好的甲苯放入脫水釜中，升溫至90～110℃，共沸蒸餾脫水，脫水完畢后物料轉(zhuǎn)至環(huán)合釜中；

4).環(huán)合：將計(jì)量好的濃硫酸放入環(huán)合釜中，和脫水物料一起攪拌，用夾套循環(huán)水控制釜內(nèi)溫度在60～70℃；

5).堿洗：環(huán)合結(jié)束后將物料放至堿洗釜，啟動(dòng)攪拌，加入計(jì)量好的堿試劑，堿洗溫度控制在40～50℃，靜置分層，堿洗完畢后將有機(jī)物料轉(zhuǎn)移至水洗釜；

6).水洗：將計(jì)量好的水放至水洗釜，和物料一起攪拌，溫度控制在40～50℃，靜置分層后，上層料層轉(zhuǎn)移至濃縮釜；

7).蒸餾：打開濃縮釜的真空系統(tǒng)，真空狀態(tài)下緩慢升溫，開始脫甲苯，當(dāng)釜溫升至80℃，甲苯無(wú)采出時(shí)，切換至苯并呋喃酮成品槽，開始收集苯并呋喃酮，直至結(jié)束，蒸餾釜?dú)埩羰占笞鳛槲U處理；

8).合成：將計(jì)量好的原甲酸三甲酯和乙酸酐以及步驟7合成的苯并呋喃酮依次投入至合成釜中，緩慢升溫至90℃，開始接收醋酸甲酯，并用塔的回流比控制合成釜溫度不超過100℃，當(dāng)塔溫升高，醋酸甲酯無(wú)采出時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，將物料降溫至80℃后，轉(zhuǎn)移至脫酸釜；