[發明專利]一種含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳（Ⅱ）配合物及制備方法和應用

有效

• 申請號: 201910066124.2
• 申請日: 2019-01-24
• 公開（公告）號: CN109762026B
• 公開（公告）日: 2021-03-02
• 發明（設計）人: 李為民;張楊;呂新宇;任慶功;陳昶樂
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07F15/04
• 分類號: C07F15/04;C08F110/02;C08F4/70
• 代理公司: 常州市英諾創信專利代理事務所(普通合伙) 32258
• 代理人: 謝新萍

1.一種含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物，其特征在于：所述配合物的結構式為：

其中，R＝Br，Cl，F。

2.一種如權利要求1所述的含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備方法，其特征在于：所述制備方法工藝步驟如下：

(1)配體的制備

步驟一、鄰位二苯甲基取代的苯胺和菲醌以摩爾比1:1混合，EtOH作溶劑，HCOOH作催化劑，反應溫度為45℃，回流12-24小時后，真空除去溶劑，得到粗產品，然后再用CH₂Cl₂/EtOH混合溶劑重結晶析出固體沉淀，過濾干燥得到產品，反應式如下：

其中，鄰位二苯甲基取代的苯胺為:6-二苯甲基-4-溴-2-氟苯胺，6-二苯甲基-4-氯-2-氟苯胺，6-二苯甲基-2,4-二氟苯胺；

步驟二、將步驟一所得產品和4-苯基-2-氟苯胺以摩爾比1:1混合，EtOH作溶劑，HCOOH作催化劑，反應溫度為45℃，回流12-24小時后，真空除去溶劑，得到粗產品，然后再用CH₂Cl₂/EtOH混合溶劑重結晶析出固體沉淀，過濾干燥得不對稱的α-二亞胺配體，反應式如下：

(2)α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備

在N₂保護下，以CH₂Cl₂為溶劑，將步驟二所得配體與被乙二醇二甲醚活化的溴化鎳NiBr₂(DME)以1:1.0-1:1.2的摩爾比混合，在室溫下攪拌反應12-24小時后，過濾懸浮液，母液在真空條件下除去溶劑后，用乙醚洗滌3次，真空干燥，得到粉末狀固體α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物，反應式如下：

3.如權利要求2所述的含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備方法，其特征在于：步驟一所述催化劑HCOOH的用量為菲醌摩爾量的0.05-0.15倍。

4.如權利要求2所述的含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的制備方法，其特征在于：步驟二中所述催化劑HCOOH的用量為加入的步驟一產品的摩爾量的0.05-0.15倍。

5.一種如權利要求1所述的含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的應用，其特征在于：所述配合物應用于乙烯聚合制備聚乙烯彈性體。

6.如權利要求5所述的含氟菲醌骨架不對稱α-二亞胺鎳(Ⅱ)配合物的應用，其特征在于：所述配合物用于乙烯聚合的方法為：將配合物與助催化劑MMAO以摩爾比1:200-1:2000組成復合催化體系，催化劑用量為5-400μmol，加入到100mL聚合瓶中，進行溶液聚合，溶劑為30ml甲苯，控制反應溫度為0-80℃，反應時間為10-120分鐘，催化乙烯聚合，得到高分子量、窄分子量分布、低支化度的聚乙烯彈性體。