[發(fā)明專利]稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910064467.5
• 申請日: 2019-01-23
• 公開（公告）號: CN109776526A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發(fā)明（設計）人: 易東;韋思平;陳長友;鄔亞平;何林穎;向攀;杜曦;王力;王欽
• 申請（專利權）人: 西南醫(yī)科大學
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C07D487/04;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 成都虹橋專利事務所(普通合伙) 51124
• 代理人: 張小麗;梁鑫

本發(fā)明屬于有機合成領域，具體涉及一種稠環(huán)三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途。本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種稠環(huán)三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物，結構式如式Ⅰ。本發(fā)明稠環(huán)三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物具有熒光特性，能夠用作Fe³⁺熒光探針，對Fe³⁺離子具有較好的選擇性和靈敏度，可應用于環(huán)境水體樣品Fe³⁺離子檢測，具有廣泛的應用前景。本發(fā)明還提供了稠環(huán)三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物的合成方法，該方法具有簡單、高收率的優(yōu)點。

技術領域

本發(fā)明屬于有機合成領域，具體涉及稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途。

技術背景

三氮烯類化合物(又稱重氮氨基類化合物)，是指一類分子中含有-N-N＝N-基團的化合物。由于含有三個共軛氮原子的特殊結構，三氮烯類化合物是一類非常有價值的含氮化合物，可以作為許多重要化合物的合成砌塊、熒光試劑和金屬催化劑配體等；此外，三氮烯類化合物也展現(xiàn)出了十分廣泛的生物活性，如：抗癌活性(DNA烷化試劑)和抗菌活性等。

傳統(tǒng)的氮雜環(huán)-(磺酰基)三氮烯類化合物合成方法是通過有機金屬試劑(RMgBr,RLi等)對磺酰疊氮衍生物的加成，缺陷是反應條件要求極低溫(-78℃)以及無水無氧。2005年，Dimitri M.Khramov等在文章中Triazene formation via reaction of imidazol-2-ylidenes with azides(Chem.Commun.,2005,4958-4960)中報道了簡單氮雜環(huán)卡賓前體與磺酰疊氮衍生物在堿性條件下反應可獲得氮雜環(huán)-(磺酰基)三氮烯類化合物。

迄今為止，國內尚無專利或雜志對稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類化合物的合成方法進行報道。此外，金屬離子熒光探針因其在環(huán)境、生物化學等領域廣泛應用而受到關注；而鐵在人體內的生化代謝過程中具有重要作用，因此眾多研究者在Fe³⁺檢測方面做了大量研究工作，同時也取得了一些成果。稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類化合物內含共軛體系和平面結構，目前尚無作為熒光分子探針檢測Fe³⁺離子的文獻報道。因此，開發(fā)選擇性識別Fe³⁺離子的稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類熒光分子探針具有重要意義。

發(fā)明內容

本發(fā)明首先提供了一種稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物，結構式如式Ⅰ所示：

其中，A為5～10元脂肪環(huán)或芳香環(huán)；

R₁、R₂、R₃獨立地為-H、取代或未取代的C1～C18烷基、取代或未取代的C6～C10芳基或取代或未取代的C5～C18雜芳基，所述雜芳基的雜原子為N、O或S，所述雜原子個數為1～3個；所述取代C1～C18烷基、C6～C10芳基或C5～C18雜芳基的取代基為-H、C1～C8烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C8烷氧基、C1～C8氧羰基、C1～C8羰基、-CN、-CF₃、鹵素、-NO₂、亞硝基、苯基、R₄～R₇獨立地為-H或C1～C8烷基。

進一步的，上述稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物中，A環(huán)為吡啶環(huán)或3,4-二氫-2H-吡咯；R₁為C1～C4烷基或苯基；R₂為-H或C1～C4烷基；R₃為C1～C4烷基、吡啶、萘或取代或未取代的苯基，所述取代苯基的取代基為-H、C1～C4烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4氧羰基、C1～C4羰基、-CN、-CF₃、-F、-Cl、-Br、-NO₂、亞硝基、苯基、R₄～R₇獨立地為-H或C1～C4烷基。