[發明專利]稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途

在審

• 申請號: 201910064467.5
• 申請日: 2019-01-23
• 公開（公告）號: CN109776526A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 易東;韋思平;陳長友;鄔亞平;何林穎;向攀;杜曦;王力;王欽
• 申請（專利權）人: 西南醫科大學
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C07D487/04;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 成都虹橋專利事務所(普通合伙) 51124
• 代理人: 張小麗;梁鑫

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種稠環三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途。本發明要解決的技術問題是提供一種稠環三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物，結構式如式Ⅰ。本發明稠環三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物具有熒光特性，能夠用作Fe³⁺熒光探針，對Fe³⁺離子具有較好的選擇性和靈敏度，可應用于環境水體樣品Fe³⁺離子檢測，具有廣泛的應用前景。本發明還提供了稠環三唑?(磺酰基)三氮烯類衍生物的合成方法，該方法具有簡單、高收率的優點。

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途。

技術背景

三氮烯類化合物(又稱重氮氨基類化合物)，是指一類分子中含有-N-N＝N-基團的化合物。由于含有三個共軛氮原子的特殊結構，三氮烯類化合物是一類非常有價值的含氮化合物，可以作為許多重要化合物的合成砌塊、熒光試劑和金屬催化劑配體等；此外，三氮烯類化合物也展現出了十分廣泛的生物活性，如：抗癌活性(DNA烷化試劑)和抗菌活性等。

傳統的氮雜環-(磺酰基)三氮烯類化合物合成方法是通過有機金屬試劑(RMgBr,RLi等)對磺酰疊氮衍生物的加成，缺陷是反應條件要求極低溫(-78℃)以及無水無氧。2005年，Dimitri M.Khramov等在文章中Triazene formation via reaction of imidazol-2-ylidenes with azides(Chem.Commun.,2005,4958-4960)中報道了簡單氮雜環卡賓前體與磺酰疊氮衍生物在堿性條件下反應可獲得氮雜環-(磺酰基)三氮烯類化合物。

迄今為止，國內尚無專利或雜志對稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類化合物的合成方法進行報道。此外，金屬離子熒光探針因其在環境、生物化學等領域廣泛應用而受到關注；而鐵在人體內的生化代謝過程中具有重要作用，因此眾多研究者在Fe³⁺檢測方面做了大量研究工作，同時也取得了一些成果。稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類化合物內含共軛體系和平面結構，目前尚無作為熒光分子探針檢測Fe³⁺離子的文獻報道。因此，開發選擇性識別Fe³⁺離子的稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類熒光分子探針具有重要意義。

發明內容

本發明首先提供了一種稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物，結構式如式Ⅰ所示：

其中，A為5～10元脂肪環或芳香環；

R₁、R₂、R₃獨立地為-H、取代或未取代的C1～C18烷基、取代或未取代的C6～C10芳基或取代或未取代的C5～C18雜芳基，所述雜芳基的雜原子為N、O或S，所述雜原子個數為1～3個；所述取代C1～C18烷基、C6～C10芳基或C5～C18雜芳基的取代基為-H、C1～C8烷基、C3～C8環烷基、C1～C8烷氧基、C1～C8氧羰基、C1～C8羰基、-CN、-CF₃、鹵素、-NO₂、亞硝基、苯基、R₄～R₇獨立地為-H或C1～C8烷基。

進一步的，上述稠環三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物中，A環為吡啶環或3,4-二氫-2H-吡咯；R₁為C1～C4烷基或苯基；R₂為-H或C1～C4烷基；R₃為C1～C4烷基、吡啶、萘或取代或未取代的苯基，所述取代苯基的取代基為-H、C1～C4烷基、C3～C8環烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4氧羰基、C1～C4羰基、-CN、-CF₃、-F、-Cl、-Br、-NO₂、亞硝基、苯基、R₄～R₇獨立地為-H或C1～C4烷基。