[發(fā)明專利]稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物及其合成方法和用途

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910064467.5
• 申請日: 2019-01-23
• 公開（公告）號(hào): CN109776526A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 易東;韋思平;陳長友;鄔亞平;何林穎;向攀;杜曦;王力;王欽
• 申請（專利權(quán)）人: 西南醫(yī)科大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D471/04
• 分類號(hào): C07D471/04;C07D487/04;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 成都虹橋?qū)＠聞?wù)所(普通合伙) 51124
• 代理人: 張小麗;梁鑫

1.稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物，其結(jié)構(gòu)式如式Ⅰ所示：

其中，A為5～10元脂肪環(huán)或芳香環(huán)；

R₁、R₂、R₃獨(dú)立地為-H、取代或未取代的C1～C18烷基、取代或未取代的C6～C10芳基或取代或未取代的C5～C18雜芳基，所述雜芳基的雜原子為N、O或S，所述雜原子個(gè)數(shù)為1～3個(gè)；所述取代C1～C18烷基、C6～C10芳基或C5～C18雜芳基的取代基為-H、C1～C8烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C8烷氧基、C1～C8氧羰基、C1～C8羰基、-CN、-CF₃、鹵素、-NO₂、亞硝基、苯基、R₄～R₇獨(dú)立地為-H或C1～C8烷基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稠環(huán)三唑-(磺?；?三氮烯類衍生物，其特征在于：A環(huán)為吡啶環(huán)或3,4-二氫-2H-吡咯；R₁為C1～C4烷基或苯基；R₂為-H或C1～C4烷基；R₃為C1～C4烷基、吡啶、萘或取代或未取代的苯基，所述取代苯基的取代基為-H、C1～C4烷基、C3～C8環(huán)烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4氧羰基、C1～C4羰基、-CN、-CF₃、-F、-Cl、-Br、-NO₂、亞硝基、苯基、R₄～R₇獨(dú)立地為-H或C1～C4烷基；

優(yōu)選的，A環(huán)為吡啶環(huán)或3,4-二氫-2H-吡咯；R₁為C1～C4烷基或苯基；R₂為-H或C1～C4烷基；R₃為C1～C4烷基、或取代或未取代的苯基，所述取代苯基的取代基為-H、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、乙?；?CN、-CF₃、-F、-Cl、-Br、-NO₂、亞硝基或苯基。

3.稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物，結(jié)構(gòu)式如下：

4.權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的稠環(huán)三唑-(磺酰基)三氮烯類衍生物的合成方法，其特征在于：包括以下步驟：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稠環(huán)三唑鎓鹽、磺酰疊氮衍生物和堿于非質(zhì)子溶劑中反應(yīng)，得到產(chǎn)物；所述稠環(huán)三唑鎓鹽的結(jié)構(gòu)式為所述磺酰疊氮衍生物的結(jié)構(gòu)式為

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的稠環(huán)三唑-(磺?；?三氮烯類衍生物的合成方法，其特征在于：包括以下步驟：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，稠環(huán)三唑鎓鹽、磺酰疊氮衍生物和堿于非質(zhì)子溶劑中反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后，減壓除去溶劑，經(jīng)柱層析分離得到產(chǎn)物。

6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的稠環(huán)三唑-(磺?；?三氮烯類衍生物的合成方法，其特征在于：所述的稠環(huán)三唑鎓鹽、磺酰疊氮衍生物和堿的摩爾比為1﹕1.0～1.5﹕1.0～1.2；優(yōu)選所述的稠環(huán)三唑鎓鹽、磺酰疊氮衍生物和堿的摩爾比為1﹕1.1﹕1.0。

7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的稠環(huán)三唑-(磺?；?三氮烯類衍生物的合成方法，其特征在于：所述的堿選自碳酸銫、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉、叔丁醇鋰、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、二異丙基氨基鋰、六甲基二硅基氨基鋰、六甲基二硅基氨基鈉、六甲基二硅基氨基鉀、三乙胺、吡啶、二異丙基乙基胺、N,N,N,N,-四甲基乙二胺、1,8-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯或1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷中的任意一種；優(yōu)選的，所述的堿為叔丁醇鉀。

8.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的稠環(huán)三唑-(磺?；?三氮烯類衍生物的合成方法，其特征在于：所述的非質(zhì)子溶劑選自苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)、丙酮、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的任意一種或兩種溶劑的混合溶劑；優(yōu)選的，所述的非質(zhì)子溶劑為丙酮。