[發明專利]一種雙重改性環氧丙烯酸酯及其光刻膠

在審

• 申請號: 201910053787.0
• 申請日: 2019-01-21
• 公開（公告）號: CN109776756A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 陳未鳳;王勝林
• 申請（專利權）人: 深圳市道爾頓電子材料有限公司
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08G18/58;C08G59/17;C08K9/06;C08K3/36;G03F7/027;G03F7/004
• 代理公司: 深圳盛德大業知識產權代理事務所(普通合伙) 44333
• 代理人: 賈振勇

1.一種雙重改性環氧丙烯酸酯，其特征在于，由如下按質量份數計的組分組成：4.4～18.6份環氧樹脂、15.1～48.2份羧基丙烯酸酯、0.005～0.05份阻聚劑、0.01～0.08份環氧樹脂催化劑、14.9～48.1份多異氰酸酯、0.01～0.09份聚氨酯催化劑、0.02～0.4份表面修飾的納米SiO₂、9.6～33.8份羥基丙烯酸酯和10.2～80.9份第一溶劑。

2.如權利要求1所述的雙重改性環氧丙烯酸酯，其特征在于，所述環氧樹脂為雙酚型環氧樹脂E-03、E-06、E-10、E-12、E-14、E-20、E-31、E-35、E-42、E-44、E-51或E-54中的至少一種；所述羧基丙烯酸酯為甲基丙烯酸或/和丙烯酸；所述阻聚劑為對羥基苯甲醚、對苯二酚、間苯二酚或2,6-二叔丁基對甲酚中的至少一種。

3.如權利要求1所述的雙重改性環氧丙烯酸酯，其特征在于，所述環氧樹脂催化劑為三苯基膦、三甲基芐基氯化銨、三甲基芐基溴化銨、三乙基芐基氯化銨或三乙基芐基溴化銨中的至少一種；所述多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯或多亞甲基多苯基多異氰酸酯中的至少一種；所述聚氨酯催化劑為有機錫類催化劑或/和叔胺類催化劑；所述表面修飾的納米SiO₂為硅烷偶聯劑改性的納米SiO₂；所述羥基丙烯酸酯為甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或丙烯酸羥丙酯中的至少一種；所述第一溶劑為丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或N,N’-二甲基甲酰胺中的至少一種。

4.權利要求1-3任一項所述的雙重改性環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

步驟一：納米SiO₂的表面修飾：將去離子水和無水乙醇按體積比1:3混合后加入正硅酸乙酯中，于70℃攪拌2h，得到混合液；往所述混合液中加入硅烷偶聯劑，攪拌反應24h后離心，取沉淀，用丙酮洗滌后于60℃干燥24h，得到表面修飾的納米SiO₂；

步驟二：環氧丙烯酸酯的制備：按所述質量份數將環氧樹脂、阻聚劑加入反應釜中，于80℃邊滴加羧基丙烯酸酯和環氧樹脂催化劑邊攪拌反應，滴加完畢后，升溫至90℃并保溫反應2h，然后升溫至100～105℃反應5h～6h，按所述質量份數加入所述第一溶劑溶解，得到環氧丙烯酸酯溶液；

步驟三：雙重改性環氧丙烯酸酯的合成：按所述質量份數將多異氰酸酯和聚氨酯催化劑加入反應釜中；于氮氣保護下將步驟一的表面修飾納米SiO₂和羥基丙烯酸酯混合并超聲半小時，得到混合物，于50～80℃邊向所述反應釜滴加所述混合物邊攪拌反應，滴加完畢后保溫反應1～3h，接著往所述反應釜滴加步驟二的環氧丙烯酸酯溶液，反應至NCO含量為0，得到雙重改性環氧丙烯酸酯。

5.如權利要求4所述的雙重改性環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，步驟一中：所述硅烷偶聯劑為3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸丙基三乙氧基硅烷或3-異氰酸丙基三甲氧基硅烷中的一種；所述硅烷偶聯劑的體積為所述去離子水和無水乙醇體積和的2％；所述正硅酸乙酯的質量為所述去離子水質量的1.5倍。

6.如權利要求4所述的雙重改性環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，步驟二中：所述滴加的時間≤1h；所述羧基丙烯酸酯的酸基與所述環氧樹脂的環氧的當量摩爾比為1～0.5。

7.如權利要求4所述的雙重改性環氧丙烯酸酯的制備方法，其特征在于，步驟三中：所述多異氰酸酯和羥基丙烯酸酯的摩爾比2～1.1:1，所述環氧丙烯酸酯與多異氰酸酯的摩爾比為2～1.3:1，所述表面修飾納米SiO₂的質量為羥基丙烯酸酯質量的1％～15％。