[發明專利]杯芳烴衍生物固定相、毛細管氣相色譜柱及其制備與應用

有效

• 申請號: 201910053428.5
• 申請日: 2019-01-21
• 公開（公告）號: CN109752476B
• 公開（公告）日: 2021-04-09
• 發明（設計）人: 蔡志強;帥筱敏;付佳;趙辰康;王慶林;丁海關;侯英莉;谷雨彤;李夢瑤
• 申請（專利權）人: 沈陽工業大學
• 主分類號: G01N30/60
• 分類號: G01N30/60
• 代理公司: 沈陽智龍專利事務所(普通合伙) 21115
• 代理人: 宋鐵軍

1.杯芳烴衍生物固定相的制備方法，杯芳烴衍生物固定相化學式為：

其特征在于：該方法包括：

(1)環合：將對叔丁基苯酚、甲醛溶液、NaOH，進行加熱反應，反應結束后加入二苯醚攪拌，通入氮氣吹掃，吹掃完成后撤去氮氣，回流，加入乙酸乙酯繼續攪拌，冷卻過濾，純化，得到中間體(Ⅰ)，

(2)醚化：將步驟(1) 得到的中間體(Ⅰ)與NaH、DMF在室溫下攪拌，在一定溫度下加入溴癸烷反應，反應完成，冷卻，后處理，純化，得到中間體(Ⅱ)；

(3)硝化：將步驟(2) 中所得中間體(Ⅱ)與CH₂Cl₂、冰乙酸在冰浴下逐滴加入濃硝酸攪拌，滴畢后繼續在冰浴中攪拌，后移至室溫下攪拌反應，再進行處理，純化，得到杯芳烴衍生物固定相C4A-NO₂ (Ⅲ)；

加熱反應溫度范圍是110～120℃，一定溫度下加入溴癸烷反應的溫度是80～90℃。

2.根據權利要求1所述的杯芳烴衍生物固定相的制備方法，其特征在于：步驟(1) 中所述的甲醛采用質量分數為40％的甲醛溶液；

步驟(1) 所述的對叔丁基苯酚與甲醛溶液的摩爾比為1:(1～1.1)；

所述的對叔丁基苯酚與NaOH的摩爾比為1:(0.02～0.06)；

所述的加熱反應時間范圍是：3～7小時；對叔丁基苯酚和二苯醚、乙酸乙酯質量與體積比是1g：(4～6)mL：(6～8)mL。

3.根據權利要求1所述的杯芳烴衍生物固定相的制備方法，其特征在于：步驟(2) 所述的NaH采用60％的NaH；中間體(Ⅰ)、NaH與DMF之間的摩爾比與體積比是(0.1～20)mmol：(3～400)mmol：(3～500)mL；

步驟(2) 所述的室溫下攪拌的時間是0.5h～1h；在一定溫度下加入溴癸烷反應時間為5～24h；中間體(Ⅰ)與溴癸烷的摩爾比為1：(5～15)。

4.根據權利要求1所述的杯芳烴衍生物固定相的制備方法，其特征在于：步驟(3) 所述的中間體(Ⅱ)與冰乙酸的摩爾比為1:(150～200)；中間體(Ⅱ)與CH₂Cl₂的摩爾比為1：(150～1500)；中間體(Ⅱ)與濃硝酸的摩爾比為1:(95～200)；冰浴溫度范圍是-5～5℃，在冰浴中攪拌時間是0.5h～1.5h；移至室溫下攪拌反應中室溫攪拌時間為5～19h。

5.一種毛細管氣相色譜柱，其特征在于：由權利要求1所述的杯芳烴衍生物固定相的制備方法得到；毛細管色譜柱的具體制備：

(1)截取長度10米內徑250μm的石英毛細管；首先用二氯甲烷沖洗10min,然后在氮氣保護下于200℃對其老化2-3h，使毛細管柱內的雜質在高溫下隨氮氣流出；

(2)稱取1.31g研磨后的NaCl粉末，置于10mL無水甲醇溶液中，強力攪拌45min，得到飽和的氯化鈉甲醇溶液；取6mL飽和溶液加入強力攪拌的8mL三氯甲烷溶液中，再加入0.6mL無水甲醇溶液，攪拌5min，再加入8mL三氯甲烷溶液繼續攪拌2min，得到飽和膠體溶液；完成對毛細管柱內表面的粗糙化；

(3)在適當的氮氣壓力下，將該飽和膠體溶液壓入毛細管中，觀察毛細管出口流出液的狀態，當流出液的渾濁度與原飽和溶液相當時，即認為NaCl微粒已在柱內壁沉積完畢；然后用氮氣將柱內溶液吹出，在氮氣保護下，于200℃重結晶3h；

(4)采用靜態法制柱，將C4A-NO₂溶解于二氯甲烷溶液中，配制成濃度為0.15％(w/v)的固定液，超聲處理5min，以除去固定液中的氣泡，否則抽真空無法進行；

(5)用注射器將固定液推入毛細管色譜柱，直到固定液充滿整個色譜柱，然后將毛細管一端密封，另一端接真空系統，在40℃恒溫水浴中使溶劑慢慢蒸發出去，固定液就均勻的分散在毛細管柱的內壁上；

(6)在氮氣保護下將涂漬好的毛細管色譜柱采用程序升溫的方法老化：從40℃保持30min，然后以1℃/min的速率升到160℃，保持7h，即完成色譜柱的老化，得到毛細管氣相色譜柱。