[發明專利]一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法

在審

• 申請號: 201910050510.2
• 申請日: 2019-01-19
• 公開（公告）號: CN109627173A
• 公開（公告）日: 2019-04-16
• 發明（設計）人: 周太剛;鐘遠海;張灼華
• 申請（專利權）人: 西南石油大學
• 主分類號: C07C211/27
• 分類號: C07C211/27;C07C209/48
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：包括如下步驟：

(1)向氨基醇中加入硼烷四氫呋喃絡合物，反應后可得到噁唑硼烷，除去有機溶劑后直接用于下一步反應；合成路線為：

(2)向噁唑硼烷中加入腈類化合物，溶劑，催化劑或添加劑；反應過程中用薄層色譜法進行跟蹤來決定具體的反應時間；

合成路線為：

(3)反應結束后，將步驟(2)中有機溶劑旋干，用硅膠或堿性氧化鋁進行純化得到氫轉移還原產物仲胺，洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯的混合溶液。

2.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：

步驟(1)反應溫度為0℃～50℃，反應時間為0.5h～24h；步驟(2)反應溫度為0℃～100℃，反應時間為0.5h～36h。

3.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：腈類化合物為包括芳香腈類衍生物，鏈狀和環狀脂肪腈類衍生物等。

4.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：R¹和R²選自氫、C1～C6烷基、羥基取代C1～C6烷基、芐基、苯基、取代的苯基、羥基、氨基的一種；R¹和R²相同或不同；n為0，1，2，3，4，5，6；Ar為苯基、取代苯基、萘基、雜芳基；所述取代苯基中，取代基的取代位置為鄰位、間位和對位中的任意一個或兩個，取代基為甲基、甲氧基、三氟甲基、氟原子、氯原子、或溴原子；所述芳雜基指的是包含一個或多個N、O、S等雜原子的芳香環，如呋喃基或吡啶基等；R³為C1～C6烷基、C1～C6烷氧基。

5.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：腈類化合物在溶劑中的摩爾濃度為0.01～10mmol/mL。

6.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：水作為反應溶劑。

7.如權利要求1所述的一種腈化合物氫轉移選擇性還原為仲胺的方法，其特征在于：反應的催化劑為廉價的金屬鹽，包括六水合高氯酸銅，三氟甲磺酸銅，醋酸銅、氯化銅、氯化亞銅、碘化亞銅、氫氧化銅，五水合硫酸銅等銅催化劑；六水合氯化鐵、四水合氯化亞鐵等鐵催化劑，以及其他廉價金屬催化劑，催化劑的用量為1％～50％；添加劑為堿或者鹽類，包括叔丁醇鉀、碳酸鉀、碳酸銫等，添加劑的用量為0～200％。。

8.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：反應中氫轉移試劑為噁唑硼烷，制備方法為氨基醇(包括乙醇胺及乙醇胺類衍生物)與硼烷的四氫呋喃絡合物反應生成噁唑硼烷，氨基醇與硼烷的摩爾比為1～1:4；噁唑硼烷進一步參與反應，含氮雜環化合物與噁唑硼烷的摩爾比為1～1:5。

9.如權利要求1所述的一種氫轉移選擇性還原腈類制備仲胺的方法，其特征在于：處理及純化方法：先將反應后的溶劑旋干，進一步用柱層析法純化分離；柱層析可以選擇200～300目堿化過的硅膠或堿性氧化鋁作為固定相，展開劑一般選擇石油醚和乙酸乙酯的混合體系，體積比例為1:2～20:1。