[發(fā)明專利]苯乙酮類衍生物芳環(huán)溴代的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910048412.5
• 申請(qǐng)日: 2019-01-18
• 公開（公告）號(hào): CN109809974B
• 公開（公告）日: 2022-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王力;胡水;鄭玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖北海力環(huán)保科技股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/63
• 分類號(hào): C07C45/63;C07C49/807;C07C49/84;C07C49/825
• 代理公司: 武漢開元知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 42104
• 代理人: 馬輝

本發(fā)明涉及苯乙酮類衍生物芳環(huán)溴代的合成方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。它包括兩種合成方法，方法A為向第一氧化劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第一還原劑或第二還原劑，攪拌反應(yīng)2～20h，反應(yīng)完畢后經(jīng)后處理即制備得到芳環(huán)溴代的苯乙酮衍生物；方法B為向第二還原劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第二氧化劑或第一氧化劑，攪拌反應(yīng)2～20h，反應(yīng)完畢后經(jīng)后處理即制備得到芳環(huán)溴代的苯乙酮衍生物。本發(fā)明的合成方法使用無機(jī)無毒的溴代試劑，以水作為反應(yīng)溶劑，制得的產(chǎn)品與水互不相容，便于分離及后處理，故本發(fā)明的合成方法適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)苯乙酮類衍生物芳環(huán)溴代的中間產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化學(xué)中間體的制備，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地涉及一種苯乙酮類衍生物芳環(huán)溴代的合成方法。

背景技術(shù)

苯乙酮類衍生物的溴代物是一類非常重要的化工中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、香料等行業(yè)具有著廣泛的應(yīng)用，其可以進(jìn)一步通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備各種目標(biāo)化合物。對(duì)于苯乙酮類衍生物的溴代可發(fā)生在苯環(huán)上或支鏈上，但目前主要發(fā)生在支鏈羰基的α位，這是因?yàn)棣廖簧系腃原子較易受到羰基的極化作用，表現(xiàn)出電負(fù)性。

目前，各種α-溴代苯乙酮通常是采用苯乙酮與溴化劑，如液溴、N-溴代丁二酰亞胺(NBS)、溴化氫等反應(yīng)制備得到(如(高國(guó)銳，管細(xì)霞，鄒新琢.(有機(jī)化學(xué)，2007,27(1),109-111.)及(Satya,P.；Varinder,G；Rajive,G；Andre,L.Tetrahedron Letters,2003,44(3),539-542.)等)。

然而目前關(guān)于采用比較經(jīng)濟(jì)環(huán)保的合成方法制備苯乙酮類衍生物的芳環(huán)上溴代物的報(bào)道比較少。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種采用大量水作為溶劑且溴化劑價(jià)廉易得的苯乙酮類衍生物芳環(huán)溴代的合成方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明公開了一種苯乙酮類衍生物芳環(huán)溴代的合成方法，包括如下方法A：

向第一氧化劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制所述懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第一還原劑或第二還原劑，攪拌反應(yīng)2～20h，反應(yīng)完畢后經(jīng)后處理即制備得到芳環(huán)溴代的苯乙酮衍生物；具體反應(yīng)過程如下：

還包括如下方法B：

向第二還原劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制所述懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第二氧化劑或第一氧化劑，攪拌反應(yīng)2～20h，反應(yīng)完畢后經(jīng)后處理即制備得到芳環(huán)溴代的苯乙酮衍生物；具體反應(yīng)過程如下：

所述苯乙酮衍生物的結(jié)構(gòu)式如下式I所示；

所述芳環(huán)溴代的苯乙酮衍生物的結(jié)構(gòu)式如下式II-1或式II-2所示；

上述式I、式II和式III中的取代基R₁、R₂、R₃分別選自H、F、Cl、Br、CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、CH₃O、C₂H₅O、C₃H₇O或OH中的一種。

優(yōu)選的，上述式I、式II和式III中的取代基R₁、R₂、R₃分別選自H。