[發明專利]苯乙酮類衍生物芳環溴代的合成方法

有效

• 申請號: 201910048412.5
• 申請日: 2019-01-18
• 公開（公告）號: CN109809974B
• 公開（公告）日: 2022-07-15
• 發明（設計）人: 王力;胡水;鄭玲
• 申請（專利權）人: 湖北海力環保科技股份有限公司
• 主分類號: C07C45/63
• 分類號: C07C45/63;C07C49/807;C07C49/84;C07C49/825
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 馬輝

本發明涉及苯乙酮類衍生物芳環溴代的合成方法，屬于有機合成技術領域。它包括兩種合成方法，方法A為向第一氧化劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第一還原劑或第二還原劑，攪拌反應2～20h，反應完畢后經后處理即制備得到芳環溴代的苯乙酮衍生物；方法B為向第二還原劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第二氧化劑或第一氧化劑，攪拌反應2～20h，反應完畢后經后處理即制備得到芳環溴代的苯乙酮衍生物。本發明的合成方法使用無機無毒的溴代試劑，以水作為反應溶劑，制得的產品與水互不相容，便于分離及后處理，故本發明的合成方法適用于大規模工業化生產苯乙酮類衍生物芳環溴代的中間產物。

技術領域

本發明涉及化學中間體的制備，屬于有機合成技術領域，具體地涉及一種苯乙酮類衍生物芳環溴代的合成方法。

背景技術

苯乙酮類衍生物的溴代物是一類非常重要的化工中間體，在醫藥、農藥、染料、香料等行業具有著廣泛的應用，其可以進一步通過Suzuki偶聯反應制備各種目標化合物。對于苯乙酮類衍生物的溴代可發生在苯環上或支鏈上，但目前主要發生在支鏈羰基的α位，這是因為α位上的C原子較易受到羰基的極化作用，表現出電負性。

目前，各種α-溴代苯乙酮通常是采用苯乙酮與溴化劑，如液溴、N-溴代丁二酰亞胺(NBS)、溴化氫等反應制備得到(如(高國銳，管細霞，鄒新琢.(有機化學，2007,27(1),109-111.)及(Satya,P.；Varinder,G；Rajive,G；Andre,L.Tetrahedron Letters,2003,44(3),539-542.)等)。

然而目前關于采用比較經濟環保的合成方法制備苯乙酮類衍生物的芳環上溴代物的報道比較少。

發明內容

為解決上述技術問題，本發明提供了一種采用大量水作為溶劑且溴化劑價廉易得的苯乙酮類衍生物芳環溴代的合成方法。

為實現上述目的，本發明公開了一種苯乙酮類衍生物芳環溴代的合成方法，包括如下方法A：

向第一氧化劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制所述懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第一還原劑或第二還原劑，攪拌反應2～20h，反應完畢后經后處理即制備得到芳環溴代的苯乙酮衍生物；具體反應過程如下：

還包括如下方法B：

向第二還原劑中加入苯乙酮衍生物后攪拌形成懸濁體系，控制所述懸濁體系的溫度為10～50℃，再加入第二氧化劑或第一氧化劑，攪拌反應2～20h，反應完畢后經后處理即制備得到芳環溴代的苯乙酮衍生物；具體反應過程如下：

所述苯乙酮衍生物的結構式如下式I所示；

所述芳環溴代的苯乙酮衍生物的結構式如下式II-1或式II-2所示；

上述式I、式II和式III中的取代基R₁、R₂、R₃分別選自H、F、Cl、Br、CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、CH₃O、C₂H₅O、C₃H₇O或OH中的一種。

優選的，上述式I、式II和式III中的取代基R₁、R₂、R₃分別選自H。