[發(fā)明專利]一種β-三氟甲基酰胺類化合物的電化學(xué)制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910045511.8
• 申請日: 2019-01-17
• 公開（公告）號: CN109972165B
• 公開（公告）日: 2020-07-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃玉冰;盧景俊;江虹;李亦彪;朱忠智;陳修文
• 申請（專利權(quán)）人: 五邑大學(xué)
• 主分類號: C25B3/02
• 分類號: C25B3/02;C25B11/04
• 代理公司: 廣州嘉權(quán)專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 44205
• 代理人: 梁嘉琦

本發(fā)明公開了一種β?三氟甲基酰胺類化合物的電化學(xué)制備方法，包括以下步驟：以芳基乙烯類化合物和三氟甲基源為原料，通過電化學(xué)陽極氧化法制得所述β?三氟甲基酰胺類化合物。所述制備方法還包括對電化學(xué)陽極氧化法制得的產(chǎn)物進(jìn)行提純的步驟：所述提純處理過程為反應(yīng)結(jié)束后加入乙酸乙酯淬滅反應(yīng)，再加入飽和食鹽水，洗滌，分出有機(jī)相，水相再用乙酸乙酯萃取3～5次，合并有機(jī)相，加入無水硫酸鈉干燥，經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑，再經(jīng)柱層析得到純度更高的所述β?三氟甲基酰胺類化合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方案具有操作簡便、生產(chǎn)成本低且收率高等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)物合成領(lǐng)域，具體涉及一種利用芳基乙烯類化合物在電化學(xué)氧化條件下合成β-三氟甲基酰胺類化合物的方法。

背景技術(shù)

烯烴的鄰位雙官能化已被認(rèn)為是通過在相鄰碳原子上引入不同基團(tuán)來快速和直接構(gòu)建不同分子結(jié)構(gòu)的有效策略。近年來，烯烴的鄰位三氟甲基官能化備受關(guān)注，由于引入CF₃基團(tuán)可以顯著改變有機(jī)分子的物理、化學(xué)和生物學(xué)性質(zhì)，因此，含三氟甲基的化合物在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。目前，包括過渡金屬催化劑體系和光氧化還原體系的反應(yīng)體系，通過化學(xué)計量氧化劑或有機(jī)金屬試劑引發(fā)三氟甲基自由基的形成，已經(jīng)應(yīng)用于烯烴的三氟甲基官能化，例如氫/三氟甲基化，氧/三氟甲基化，鹵/三氟甲基化和氨基/三氟甲基化。近年來，通過使用親電子三氟甲基化試劑如Togni試劑(三氟甲基取代高價碘試劑)和Umemoto試劑(S-三氟甲基芳基锍合三氟甲磺酸鹽或S-三氟甲基芳基锍合四氟硼酸鹽)等進(jìn)行光催化三氟甲基化反應(yīng)被多次報道。然而，由于光催化催化劑價格昂貴，使得高成本和三步甲基化試劑的制備步驟繁瑣成為阻礙相關(guān)應(yīng)用發(fā)展的主要因素。

基于此，找出一種操作更簡便且成本更低廉的三氟甲基酰胺類化合物具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是：提供一種操作更簡便且成本更低廉的β-三氟甲基酰胺類化合物的電化學(xué)制備方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種β-三氟甲基酰胺類化合物的電化學(xué)制備方法，包括以下步驟：以芳基乙烯類化合物和三氟甲基源為原料，通過電化學(xué)陽極氧化法制得所述β-三氟甲基酰胺類化合物。

優(yōu)選地，所述芳基乙烯類化合物的結(jié)構(gòu)式如下式(1)所示：

式中，R¹選自氫、甲基、氟、氯、溴或鹵代烷基；更優(yōu)選地，所述芳基為苯基；更優(yōu)選地，所述烷基為八個碳原子以下的烷基。

進(jìn)一步地，所述電化學(xué)陽極氧化法以四正丁基四氟硼酸銨、四正丁基醋酸銨、四正丁基硫酸氫銨和四正丁基六氟磷酸銨中的至少一種為電解質(zhì)。

優(yōu)選地，所述芳基乙烯類化合物與電解質(zhì)的摩爾比為1:0.4～1；更優(yōu)選地，所述芳基乙烯類化合物與電解質(zhì)的摩爾比為1:0.4～0.6。

優(yōu)選地，所述芳基乙烯類化合物與三氟甲基源的摩爾比為1:2～4；更優(yōu)選地，所述芳基乙烯類化合物與三氟甲基源的摩爾比為1:2～3。

進(jìn)一步地，所述三氟甲基源選自三氟甲基三氟硅烷、三氟甲基亞磺酸鈉和Togni試劑中的至少一種；優(yōu)選地，所述三氟甲基源選自三氟甲基三氟硅烷和三氟甲基亞磺酸鈉中的至少一種。

進(jìn)一步地，所述電化學(xué)陽極氧化法以鉑片為陰極，碳棒或另一鉑片為陽極。

優(yōu)選地，電化學(xué)陽極氧化反應(yīng)過程中，反應(yīng)體系的溶劑中含有乙腈；優(yōu)選地，所述溶劑還可以含有N-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、乙醇、二甲基亞砜、甲苯、二甲苯和1,4-二氧六環(huán)中的至少一種；更優(yōu)選地，所述溶劑為乙腈和二氯甲烷的混合液，且乙腈和二氯甲烷的體積比為2～1:1.5。