[發明專利]三氟炔酸甲酯的合成方法

在審

• 申請號: 201910045251.4
• 申請日: 2019-01-17
• 公開（公告）號: CN109651145A
• 公開（公告）日: 2019-04-19
• 發明（設計）人: 徐永晨;張和平;張成東;錢暉;魏康
• 申請（專利權）人: 江蘇春江潤田農化有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/317;C07C67/54;C07C69/747
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 劉海霞

本發明公開了一種三氟炔酸甲酯的合成方法。所述方法先在功夫酸母液中加入甲醇和DMF的混合溶液，在室溫下酯化反應得到功夫酸母液甲酯溶液，然后加入功夫酸母液甲酯溶液重量的20％～30％的甲醇鈉溶液，30～50℃下反應，反應結束后，將反應液脫溶，在?0.098～?0.099Mpa負壓條件下收集氣相溫度為80～116℃的餾分即得三氟炔酸甲酯粗品，最后在?0.098～?0.099Mpa負壓條件下精餾收集氣相溫度為98～109℃的餾分即得三氟炔酸甲酯精品。本發明以功夫酸母液為原料，通過酯化等反應制備三氟炔酸甲酯，并通過負壓收集含量為35～55％的三氟炔酸甲酯粗品，再精餾得到含量≥93％的三氟炔酸甲酯精品，滿足衛藥行業的需求。

技術領域

本發明涉及一種三氟炔酸甲酯的合成方法，屬于菊酯中間體制備技術領域。

背景技術

2003年“第三代”衛生菊酯原藥——高效氟類菊酯：四氟苯菊酯、四氟甲醚菊酯和氯氟甲醚菊酯的問世、應用與競爭，打破了30年來以烯丙菊酯、ES-生物烯丙菊酯(EBT)、右旋炔丙菊酯(ETOC)為代表的第一菊酯系列菊酯產品在衛生家藥中的引領地位，逐漸以四氟卞醇為基礎原料的第一菊酸、二氯菊酸為主要中間體的氟類菊酯突占鰲頭。四氟甲醚菊酯、氯氟甲醚菊酯為主要原料的室內殺蟲劑的藥效遠強于第一菊酯系列產品，其中四氟苯菊酯的藥效約是右旋烯丙菊酯的8倍，四氟甲醚菊酯的藥效約是右旋烯丙菊酯的15～20倍，氯氟甲醚菊酯的藥效約是右旋烯丙菊酯的15～22倍，七氟甲醚菊酯的藥效約是右旋烯丙菊酯的30倍。而在2008年之后，以三氟炔酸甲酯為原料合成的七氟甲醚菊酯作為“第三代”殺蟲劑，殺蟲效能更是超強于第一菊酸系列產品。

上述菊酯的合成過程中，四氟卞醇和右旋第一菊酸、右旋DV菊酸都比較容易獲取。但是唯獨以三氟炔酸甲酯為原料的七氟甲醚菊酯生產較難，其原因是三氟炔酸甲酯的制備困難。而甲基甲氧基四氟卞醇的藥效優于四氟卞醇，三氟菊酸優于二氯菊酸、優于第一菊酸，因此要生產和發展七氟甲醚菊酯，必須解決三氟炔酸甲酯合成難、合成效率低的問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種三氟炔酸甲酯的合成方法。

三氟炔酸甲酯，分子式為C₁₀H₁₁F₃O₂，結構式如式I所示

本發明的三氟炔酸甲酯的合成方法，合成路線如下：

由功夫酸母液中的反式e體(II)經酯化后生成功夫酸甲酯(III)，再消除1分子氯化氫制得三氟炔酸甲酯(I)，具體步驟為：

先在功夫酸母液中加入甲醇和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶液，在室溫下酯化反應得到功夫酸母液甲酯溶液，然后加入功夫酸母液甲酯溶液重量的20％～30％的甲醇鈉溶液，30～50℃下反應，反應結束后，將反應液脫溶，在-0.098～-0.099Mpa負壓條件下收集氣相溫度為80～116℃的餾分即得三氟炔酸甲酯粗品，最后在-0.098～-0.099Mpa負壓條件下精餾收集氣相溫度為98～109℃的餾分即得三氟炔酸甲酯精品。

優選地，所述的甲醇和DMF的混合溶液中，甲醇和DMF的質量比為1:0.3～0.5。

優選地，所述的甲醇鈉溶液中甲醇鈉的質量濃度為28％～30％。

優選地，所述的30～50℃下的反應時間為1～2h。

優選地，所述的室溫為20～30℃。

與現有技術相比，本發明具有以下優點：

本發明以功夫酸母液為原料，通過酯化等反應制備三氟炔酸甲酯，并通過負壓收集含量為35～55％的三氟炔酸甲酯粗品，再精餾得到含量≥93％的三氟炔酸甲酯精品。本發明在制備功夫酸的同時獲得了七氟甲醚菊酯生產原料三氟炔酸甲酯，三氟炔酸甲酯經低壓加氫制成的三氟烯酸與對甲基甲氧基四氟卞醇酯化反應制備七氟甲醚菊酯，滿足衛藥行業的需求。