[發明專利]一種草銨膦的合成方法

有效

• 申請號: 201910042722.6
• 申請日: 2019-01-17
• 公開（公告）號: CN109776605B
• 公開（公告）日: 2021-08-03
• 發明（設計）人: 杜曉華;崔夢龍
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 杭州斯可睿專利事務所有限公司 33241
• 代理人: 王利強

一種草銨膦的合成方法，包括以下步驟：步驟(1)、以3?甲基正丁氧基膦酰基丙醛、醋酸、異腈、氨水為原料，在溶劑中充分反應；步驟(2)、將步驟(1)的反應液蒸餾脫除溶劑；步驟(3)、向步驟(2)的產品中加入鹽酸水溶液水解得到草銨膦。本發明提供了一種綠色環保、成本低的草銨膦的合成方法，并且得到的草銨膦的收率較高；本發明避免了以往合成路線中劇毒物質氰化鈉的使用，該反應條件溫和，收率較高，具有很好的工業化前景。

技術領域

本發明屬于農藥技術領域，涉及一種草銨膦的合成方法。

背景技術

草銨膦(Glufosinate-ammonium)，化學名稱4-[羥基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸。草銨膦是一種具有低毒、高效、非選擇性觸殺型除草劑。草銨膦與草甘膦相比具有不下行的傳導性、除草速度快、作用范圍廣、對植株再生影響小、多重抗性和交抗性表現好等優點，目前，被越來越廣泛地用于林業、農業、牧業等行業，已經成為世界第二大轉基因作物耐受除草劑，而且隨著抗草甘膦雜草的陸續出現，其市場價值不斷升高。草銨膦的結構式如下：

目前，在國內外報道的有關草銨膦的合成路線中主要有三種方法。第一種是Strecker路線，在1979年，Takashi在專利US 4264532A中就報道了該路線，此路線反應較為溫和，但是總收率低，只有29％收率；在1983年，Finke等人在專利US4521348中改進了該路線，提高了操作的安全性；在1998年，Willms等人在專利US6359162B1中改進了該路線，具體路線如下：

該路線縮短了反應步驟，提高了收率，已被國內外普遍工業化采用。但是Strecker路線中都要使用劇毒物質氰化鈉作為原料，目前，國家有關部門已經對其作出了嚴格的限制，同時需要加入大量的氯化銨，而氯化銨與草銨膦又比較難分離，并且操作危險系數高，成本略高，還存在產品純度低等問題。

第二種是海因路線，李以名等人報告了多篇利用海因環水解得到α-氨基酸來制備草銨膦的方法，最新的工藝路線如下：

該路線反應條件較為溫和，三廢較少，但是路線較長，使用劇毒物質氰化鈉作為原料，產生大量的氯化銨無機鹽。

第三種是酮酸路線，在國內外的專利中都有相關報道，如SU1583424A1、CN103665032A、CN103539815A，最新的酮酸路線制備草銨膦的國內報道是徐林杰在專利CN105837624A中提出的，具體路線如下：

該路線避免了氰化鈉的使用，并且收率較高，但是該路線成本高，過程復雜，實驗操作難度大。

發明內容

為了克服已有的草銨膦合成路線中存在的合成周期較長、成本高、原料氰化鈉的使用、三廢多等不足，本發明提供了一種綠色環保、成本低的草銨膦的合成方法，并且得到的草銨膦的收率較高。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：

一種草銨膦的合成方法，包括以下步驟：

步驟(1)、以3-甲基正丁氧基膦酰基丙醛、醋酸、異腈、氨水為原料，在溶劑中充分反應；該反應過程的反應式為：

步驟(2)、將步驟(1)的反應液蒸餾脫除溶劑；

步驟(3)、向步驟(2)的產品中加入鹽酸水溶液水解得到草銨膦，該水解反應的方程式為：

進一步，所述步驟(1)中，所述的異腈為苯基異腈、2,6-二甲基苯基異腈、2,4-二甲基苯基異腈、對苯二異腈和對甲苯磺酰苯基異腈。