[發明專利]一類1,4-二氫吡啶類聚合物及其高通量制備方法與應用

有效

• 申請號: 201910039265.5
• 申請日: 2019-01-16
• 公開（公告）號: CN111440260B
• 公開（公告）日: 2021-09-24
• 發明（設計）人: 陶磊;劉國強
• 申請（專利權）人: 清華大學
• 主分類號: C08F120/36
• 分類號: C08F120/36;C08L23/12;C08L33/14
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 11277
• 代理人: 劉新宇;李茂家

1.一種式I所示的聚合物：

式 I

所述式I中，R₁ 為肉桂基；

R₂和R₃均為氫原子或C1-C3的烷基；n為20-30。

2.一種制備權利要求1所述式I所示的聚合物的方法，包括：

將醛類化合物、氨源化合物、含有β-二酮的單體化合物、式III所示1,3-二酮化合物、自由基引發劑和催化劑混合均勻，排除體系中的空氣后，同步進行Hantzsch反應和自由基聚合反應，反應完畢得到所述式I所示化合物；

所述醛類化合物為如下化合物：

式III

所述式III中，R₂、R₃的定義與所述式I中R₂、R₃的定義相同；

所述氨源化合物選自乙酸銨、碳酸銨和氨水中至少一種；

所述含有β-二酮的單體化合物為乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯；

所述自由基引發劑為偶氮類引發劑和/或過氧化物引發劑；

所述催化劑為氨基酸催化劑和/或弱酸性催化劑。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述偶氮類引發劑選自偶氮二異丁腈和偶氮二異庚腈中至少一種；所述過氧化物引發劑選自過氧化二苯甲酰；

所述氨基酸催化劑選自甘氨酸和脯氨酸中至少一種；所述弱酸性催化劑選自苯硼酸。

4.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述醛類化合物、氨源化合物、含有β-二酮的單體化合物和1,3-二酮化合物的投料摩爾比為1：1~2：1：1；

所述混合步驟中，混合的時間為10~20 min；

所述 自由基引發劑與含有β-二酮的單體化合物的投料摩爾比為0.01~0.05：1。

5.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述Hantzsch反應和自由基聚合反應步驟中，溫度為60～100℃；時間為5~20 h。

6.根據權利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述排除體系中的空氣的方法為通惰性氣體鼓泡或進行三次液氮冷凍-抽真空-解凍循環操作；

所述Hantzsch反應和自由基聚合反應在無水有機溶劑中進行。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：所述惰性氣體的鼓泡時間為20~40 min，流速為10~100 mL/min；

所述惰性氣體為氮氣或氬氣；

所述無水有機溶劑選自二氧六環、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺和乙腈中至少一種。

8.權利要求1所述式I所示的聚合物在制備抑菌產品中的應用。

9.以權利要求1所述式I所示的聚合物為有效成分的抑菌產品。

10.根據權利要求8所述的應用或權利要求9所述的抑菌產品，其特征在于：所述抑菌產品為抑菌塑料產品；

所述抑菌塑料產品的制備具體包括：

將權利要求1所述式I所示的聚合物與塑料共混，熱壓而得；

具體的，所述塑料選自聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯和尼龍66中至少一種；

所述式I所示化合物與塑料的質量比為1：0.1~10；

所述熱壓步驟中，溫度為90~200 ^oC；時間為5~30 min。