[發明專利]復合金屬氧化物催化劑的制備方法、復合金屬氧化物催化劑及應用

在審

• 申請號: 201910036621.8
• 申請日: 2019-01-15
• 公開（公告）號: CN109569667A
• 公開（公告）日: 2019-04-05
• 發明（設計）人: 崔春生;王勝偉;景文;劉長城;肖博;張勇帥;侯紅霞;王金書
• 申請（專利權）人: 山東玉皇化工有限公司
• 主分類號: B01J27/057
• 分類號: B01J27/057;B01J37/16;C07C57/04;C07C51/215
• 代理公司: 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙) 11371
• 代理人: 嚴誠

1.一種復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

(a)提供四水合鉬酸銨和任選的第一還原劑溶液形成的溶液A，提供偏釩酸銨和任選的第二還原劑溶液形成的溶液B，其中，溶液A和溶液B中至少一個含有還原劑溶液；

(b)將溶液A、溶液B、含有碲酸的溶液C以及含有草酸鈮的溶液D混合，反應，得到催化劑前驅液；

(c)將催化劑前驅液干燥，焙燒，得到Mo-V-Te-Nb-O復合金屬氧化物催化劑。

2.根據權利要求1所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，所述第一還原劑溶液中第一還原劑占四水合鉬酸銨的質量分數為0-3.0％，優選為0.1-2.8％；

和/或，所述第一還原劑溶液還原四水合鉬酸銨的還原時間不大于1.0h，還原溫度為30-90℃。

3.根據權利要求1所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，所述第一還原劑溶液中第一還原劑包括乙酸肼、單鹽酸肼、二鹽酸肼、水合肼或硫酸肼中的任意一種或者至少兩種的組合；

和/或，所述第一還原劑溶液中第一還原劑的質量分數為2.0-10.0％。

4.根據權利要求1所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，所述第二還原劑溶液中第二還原劑占偏釩酸銨的質量分數為0-15.0％，優選為0.1-13.5％；

和/或，所述第二還原劑溶液還原所述偏釩酸銨的還原時間不大于1.0h，還原溫度為30-90℃。

5.根據權利要求1所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，所述第二還原劑溶液中第二還原劑包括羥胺、硫酸羥胺或硫脲中的任意一種或者至少兩種的組合；

和/或，所述第二還原劑溶液中第二還原劑的質量分數為2.0-13.0％。

6.根據權利要求1-5任意一項所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(b)中，將溶液B、含有碲酸的溶液C以及含有草酸鈮的溶液D依次加入到溶液A中，用酸調節溶液的pH值至1.0-3.0，反應，得到催化劑前驅液；

優選地，所述反應的溫度為40-90℃；

優選地，所述反應的時間為1-4h；

優選地，采用稀硝酸調節溶液的pH值，稀硝酸的濃度為8.0-30.0wt％。

7.根據權利要求1-5任意一項所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法，其特征在于，所述干燥為旋轉蒸發干燥或噴霧干燥，優選為旋轉蒸發干燥；

優選地，所述焙燒包括第一段焙燒和第二段焙燒；

優選地，所述第一段焙燒的焙燒溫度為200-340℃，焙燒時間為1.0-4.0h，升溫速率為1-10℃/min，焙燒氣氛為空氣；

優選地，所述第二段焙燒的焙燒溫度為500-650℃，焙燒時間為1.0-4.0h，升溫速率為1-10℃/min，焙燒氣氛為氮氣或氦氣。

8.一種復合金屬氧化物催化劑，其特征在于，采用權利要求1-7任意一項所述的復合金屬氧化物催化劑的制備方法制備得到。

9.權利要求8所述的復合金屬氧化物催化劑在丙烷制備丙烯酸反應中的應用。

10.根據權利要求9所述的應用，其特征在于，采用所述復合金屬氧化物催化劑在丙烷制備丙烯酸反應中的工藝參數包括：

壓力為常壓，溫度為300-440℃，體積空速為1000-2200h^-1，丙烷、氧氣、氮氣和水蒸氣體積比為1:(1.0-3.0):(6.0-12.0):(2.0-7.0)，反應時間為1.0-6.0h。