[發(fā)明專利]一種2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910036099.3
• 申請(qǐng)日: 2019-01-15
• 公開（公告）號(hào): CN109608343B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙德明;龐仁玉;董斌;吳純鑫;金寧人
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C213/00
• 分類號(hào): C07C213/00;C07C215/80;C07C221/00;C07C225/28
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

一種2,5?二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的合成方法，所述的合成方法為：常溫下，在反應(yīng)容器中加入原料四氯苯醌、反應(yīng)溶劑，攪拌，滴加氨水，滴完后升溫至50～80℃進(jìn)行氨解反應(yīng)2～8h，之后反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到中間體2,5?二氨基?3,6?二氯苯醌；在反應(yīng)釜中加入2,5?二氨基?3,6?二氯苯醌、水、Pd/C，在40～80℃、氫氣壓力0.1～0.6MPa條件下進(jìn)行還原反應(yīng)1～8h，之后反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到產(chǎn)物2,5?二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽；本發(fā)明反應(yīng)工藝參數(shù)易于控制、耗能少、無劇毒副產(chǎn)物生成、且收率好、純度高，工業(yè)可行性高。

(一)技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的合成方法。

(二)背景技術(shù)

如式(1)所示的反式PBO的AA型單體2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽，為聚合制備改性的反式聚對(duì)苯撐苯并二噁唑(PBO)纖維提供原料，還可作為制備醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料的原料。

目前2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽主要的合成方法：

(1)以對(duì)苯二酚為原料(WOLF R，OKADA M，MARVEL C S.Polymers withquinoxaline units.IV.Polymers with quinoxaline and oxazine units[J].Journalof Polymer Science，1968，6(6)：1503-1514；SUNGJIN KIM，DAEHWAN KIM，JAIWOOKPARK.Synthesis of 2,5-Diaminoquinones by one-pot copper-catalyzed aerobicoxidation of hydroquinones and addition reaction of amines[J].Advancedsynthesiscatalysis，2009，351：2573-2578.)，經(jīng)Michael加成、分子內(nèi)氧化及還原反應(yīng)制備得到目標(biāo)產(chǎn)物，但存在路線長(zhǎng)，反應(yīng)安全性差，由于原料中存在疊氮化物毒性較大，撞擊時(shí)易發(fā)生爆炸，不適合工業(yè)化生產(chǎn)，且該合成路線工藝比較復(fù)雜，產(chǎn)物分離困難，收率不高等缺點(diǎn)，因此，此路線不予采用；

(2)以對(duì)氯苯醌為原料(MUTHIAH INBASEKARAN，ROBERT STORM.A convenientsynthesis of 2,5-Dimino-1,4-Benzenediol[J].Organic Preparations andProcedures International：The New Journal for Organic Synthesis，1991，23：447-450.)，經(jīng)氨解和還原反應(yīng)制得2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽，在常溫常壓下將2,5-二氨基3,6-二氯苯醌轉(zhuǎn)化為2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽，雖然該路線常壓下合成，具有路線短和反應(yīng)條件溫等優(yōu)點(diǎn)，但是反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，且有劇毒的副產(chǎn)物2,5-二氨基-3,6-二氯對(duì)苯二酚生成，工業(yè)化生產(chǎn)能力差。

鑒于上述合成2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的情況，我們通過摸索尋找提供一種工業(yè)上易實(shí)現(xiàn)更為合理的合成2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的新方法。

(三)發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種工業(yè)上可行，收率高、合成步驟短，原料易得，反應(yīng)選擇性高，無劇毒副產(chǎn)物生成，反應(yīng)時(shí)間短和原子利用率高，可制備出高純度2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的安全合成方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種2,5-二氨基對(duì)苯二酚鹽酸鹽的合成方法，所述的合成方法為：

(1)常溫(20～30℃)下，在反應(yīng)容器中加入原料四氯苯醌、反應(yīng)溶劑，攪拌，滴加氨水(推薦滴加時(shí)間控制在5～10min內(nèi))，滴完后升溫至50～80℃(優(yōu)選70～80℃)進(jìn)行氨解反應(yīng)2～8h(優(yōu)選5～6h)，之后反應(yīng)液經(jīng)后處理，得到中間體2,5-二氨基-3,6-二氯苯醌；