[發(fā)明專利]一種可生物降解嵌段共聚物的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201910034897.2
• 申請日: 2019-01-15
• 公開（公告）號: CN109776773B
• 公開（公告）日: 2020-06-02
• 發(fā)明（設計）人: 解孝林;朱帥帥;王勇;廖永貴;周興平
• 申請（專利權）人: 華中科技大學
• 主分類號: C08G63/60
• 分類號: C08G63/60;C08G63/664
• 代理公司: 華中科技大學專利中心 42201
• 代理人: 曹葆青;李智

1.一種可生物降解嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)在無氧條件下，將環(huán)氧類單體、內(nèi)酯類單體、酸酐類單體按照一定比例混合，得到單體混合物；

(2)將步驟(1)獲得的單體混合物與引發(fā)劑混合，獲得含有引發(fā)劑的單體混合物；所述引發(fā)劑為末端羥基化合物，所述末端羥基化合物為苯甲醇、水或?qū)Ρ蕉状迹?/p>

(3)將步驟(2)獲得的含有引發(fā)劑的單體混合物與催化劑混合，并攪拌均勻，得到原料混合物；所述催化劑為非金屬路易斯酸和非金屬路易斯堿的復合催化劑；所述非金屬路易斯堿為4-二甲基氨基吡啶、三乙胺、三乙烯二胺、三苯基膦、磷腈配體P4-叔丁基、磷腈配體P1-叔丁基、磷腈配體P2-叔丁基、7-甲基-1 ,5 ,7-三氮雜雙環(huán)(4 .4 .0)癸-5-烯、1 ,5 ,7-三疊氮雙環(huán)(4 .4 .0)癸-5-烯和1 ,8-二氮雜二環(huán)(5 .4 .0)十一碳-7-烯中的一種；所述非金屬路易斯酸為三乙基硼烷、三苯基硼烷和三(五氟苯基)硼烷中的一種；

(4)將步驟(3)所述原料混合液升溫至40～100℃反應3～72小時，冷卻至室溫后淬滅反應，得到粗產(chǎn)物，采用有機溶劑溶解該粗產(chǎn)物，得到嵌段共聚物溶液；

(5)將步驟(4)所述嵌段共聚物溶液加入到沉淀劑中沉淀，分離出沉淀析出物，干燥后得到嵌段共聚物；所述嵌段共聚物包括二嵌段共聚物、三嵌段共聚物和五嵌段共聚物；所述二嵌段共聚物的結構為聚酯1-聚酯2；所述三嵌段共聚物的結構包括聚酯2-聚酯1-聚酯2和聚酯1-聚酯2-聚醚；所述五嵌段共聚物的結構為聚醚-聚酯2-聚酯1-聚酯2-聚醚；其中聚酯1嵌段為環(huán)氧類單體和酸酐類單體通過共聚得到，聚酯2嵌段為內(nèi)酯類單體開環(huán)均聚得到，聚醚嵌段為環(huán)氧類單體開環(huán)均聚得到。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）所述酸酐類單體與所述環(huán)氧類單體的摩爾比為50:500~200:500；所述內(nèi)酯類單體與所述環(huán)氧類單體的摩爾比為50:500~200:500。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）所述環(huán)氧類單體為環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、1,2-環(huán)氧己烷、環(huán)氧環(huán)己烷、烯丙基縮水甘油醚、氧化苯乙烯或正丁基縮水甘油醚；

所述酸酐類單體為鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、降冰片烯二酸酐、二乙醇酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐或1,2-環(huán)己二酸酐；

所述內(nèi)酯類單體為外消旋丙交酯、γ-己內(nèi)酯、γ-庚內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、δ-辛內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯或ε-癸內(nèi)酯。

4.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（2）所述引發(fā)劑與步驟（1）所述環(huán)氧類單體的摩爾比為1:500～10:500。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述非金屬路易斯酸與步驟(1)所述環(huán)氧類單體的摩爾比為1:500～5:500，所述非金屬路易斯堿與步驟(1)所述環(huán)氧類單體的摩爾比為1:500～5:500。

6.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述淬滅反應是通過加入淬滅劑來實現(xiàn)的，所述淬滅劑為空氣或稀鹽酸。

7.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述有機溶劑為二氯甲烷、乙酸乙酯和丙酮中的一種或多種。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(5)所述沉淀劑為甲醇、乙醇、正己烷和石油醚中的一種或多種。