[發(fā)明專利]汽油加氫脫硫精制催化劑載體、催化劑、其制備方法及加氫脫硫方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910009794.0
• 申請(qǐng)日: 2019-01-05
• 公開（公告）號(hào): CN109675567A
• 公開（公告）日: 2019-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 呂曉東;王義成;冷東斌;段宏毅;管秀明;鄭英杰;彭慧敏;吳萬(wàn)春
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 丹東明珠特種樹脂有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/755
• 分類號(hào): B01J23/755;B01J35/08;B01J35/10;C10G45/06
• 代理公司: 丹東匯申專利事務(wù)所 21227
• 代理人: 徐楓燕

本發(fā)明提供了一種汽油加氫脫硫精制催化劑載體、催化劑、其制備方法及其加氫脫硫方法。其中的汽油加氫脫硫催化劑載體，由AlCl₃溶液加入質(zhì)量濃度為10?25%的氨水反應(yīng)，再經(jīng)油柱成型法獲得；汽油加氫脫硫催化劑，是將所述催化劑載體置入硝酸鎳溶液和硝酸鈷溶液的混合液浸漬，再干燥、焙燒、自然冷卻制得；應(yīng)用所述的汽油加氫脫硫催化劑的汽油加氫脫硫方法于催化蒸餾塔內(nèi)完成。本技術(shù)方案具有催化劑載體強(qiáng)度高，使用壽命長(zhǎng)、活性組份高度分散、活性高、克服了脫硫反應(yīng)催化劑結(jié)焦的發(fā)生的技術(shù)優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明專利申請(qǐng)涉及石油化工領(lǐng)域，尤其涉及石油煉制中汽油加氫精制催化劑及其制備方法和其于汽油加氫煉制的應(yīng)用。

背景技術(shù)

汽車動(dòng)力來(lái)自于燃油發(fā)動(dòng)機(jī)。汽油高溫爆燃作功時(shí)，其中的硫份生成硫氧化物，它不僅嚴(yán)重污染大氣，還會(huì)額外增加一氧化碳和氮氧化合物的排放量。世界各國(guó)對(duì)車用汽油的硫含量管制越來(lái)越嚴(yán)，其中，我國(guó)對(duì)汽油中硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)要求必須降低到10μg/g，因此，降低車用汽油中硫含量是當(dāng)前面臨的一大科研課題。目前我國(guó)汽油產(chǎn)品中 90% 以上的硫化物來(lái)自 FCC 汽油,所以深入開展 FCC 汽油脫硫技術(shù)已成為改善車用汽油品質(zhì)的關(guān)鍵。

一份專利技術(shù)CN108452846A公開了一種汽油加氫精制用催化劑及其制備方法。它以雜多酸為活性組分，以Al₂O₃-TS-1-石墨烯復(fù)合氧化物為載體，采用混捏法制備而成，即經(jīng)混捏、擠條、干燥、焙燒后制成，該催化劑的反應(yīng)條件是：260℃溫度下，氫分壓這2.0Mpa、氫油體積比500:1、體積空速為2.0h^-1，其脫硫率可以達(dá)到96.7%以上。但是，該催化劑的雜多酸和石墨烯成本均較高，因此催化劑制備成本高，另外，采用混捏法制備催化劑，導(dǎo)致催化劑強(qiáng)度較差，長(zhǎng)期使用容易粉化，活性組份隨之流失，周期運(yùn)行縮短，也影響汽油質(zhì)量。

另一份專利技術(shù)CN100998952A公開了一種焦化汽油加氫精制催化劑。該催化劑金屬含量高，可在較低溫度下進(jìn)行脫硫、脫氮反應(yīng)，結(jié)焦速度慢，再生周期長(zhǎng)，但此催化劑采用二次浸漬方法制備，制備過程繁瑣，還存在低溫脫硫、脫氮效果不佳的技術(shù)缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

本專利申請(qǐng)的發(fā)明目的在于提供一種汽油加氫脫硫精制催化劑載體、催化劑、其制備方法及其加氫脫硫方法，本催化劑采用改進(jìn)的催化劑載體，載體的強(qiáng)度高、活性組份高度分散，活性明顯提高，易于模塊化封閉、適于催化蒸餾脫硫處理、催化劑使用周期長(zhǎng)、并能有效避免反應(yīng)中催化劑結(jié)焦現(xiàn)象的發(fā)生。

本專利申請(qǐng)?zhí)峁┑钠图託涿摿虼呋瘎┹d體技術(shù)方案，其主要技術(shù)內(nèi)容是：一種汽油加氫脫硫催化劑載體，由油柱成型法獲得載體：取10-20重量份的AlCl₃溶解至200-300份的水中，得澄清AlCl₃溶液，升溫至40℃-60℃，攪拌中加入質(zhì)量濃度為10-25%的氨水，直至玻璃棒沾取膠體測(cè)定PH為8-9，再升溫至70-80℃，持續(xù)攪拌反應(yīng)0.5-2小時(shí)，其后抽濾、洗滌，得濾餅，將濾餅置入濃度為12mol/L、為濾餅重量2-5%的濃硝酸中，攪拌至流動(dòng)性較好狀態(tài)后滴入油柱，老化0.5-2小時(shí)，取出凝膠球狀物，室溫風(fēng)干24-48小時(shí)，再110℃烘干2-4小時(shí)、550℃焙燒4-8小時(shí)，獲得催化劑載體；所述的油柱為下部300-500體積份的10-20%質(zhì)量濃度的氨水、上部50-100體積份的變壓器油、以300-500ml所述氨水與50-100ml的變壓器油在1000ml量瓶的高度之比，確定油柱。

本專利申請(qǐng)還提供了應(yīng)用所述的汽油加氫脫硫催化劑載體制備的汽油加氫脫硫催化劑。本汽油加氫脫硫催化劑，將所述催化劑載體置入活性金屬組份溶液中浸漬，所述的活性金屬組份溶液為pH值調(diào)整至1-3的硝酸鎳溶液和硝酸鈷溶液的混合液，按重量百分比計(jì)，浸漬后的載體鎳含量為3.0～25.0%、鈷含量為5.0～25.0%，余量為氧化鋁，將其110℃干燥2-4小時(shí)、550℃焙燒4-8小時(shí)后，自然冷卻，制備得到催化劑成品。