[發明專利]一種茂金屬配合物及其制備和應用

在審

• 申請號: 201910009231.1
• 申請日: 2019-01-04
• 公開（公告）號: CN109776620A
• 公開（公告）日: 2019-05-21
• 發明（設計）人: 趙苑西;趙小平;毛菀鈺;趙志鵬;謝智宇
• 申請（專利權）人: 上海東化環境工程有限公司;甘肅東化催化劑有限公司
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;C08F10/00;C08F110/02;C08F110/06;C08F4/6592
• 代理公司: 北京三聚陽光知識產權代理有限公司 11250
• 代理人: 李靜

1.一種茂金屬配合物，其特征在于，具有式(1)所示結構式的分子：

其中，R1，R2，R3獨立地選自氫、C1～C4的取代或未取代的烴基、取代或未取代的苯基、鹵素、硝基；

R4選自氫、C1～C4的烴基、鹵素；

M為金屬鉿；

X選自O或N(Me)₂。

2.根據權利要求1所述的茂金屬配合物，其特征在于，所述茂金屬配合物具有以下所示的分子式：

3.一種權利要求1或2所述茂金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

合成配體：在ⁿBuLi存在下，將具有式(A)結構的化合物與具有式(B)結構的化合物在第一溶劑中反應，反應得到的溶液經提取純化操作，得到具有式(C)的配體化合物；

加入引發劑：在配體化合物的溶液中滴加引發劑，攪拌均勻制成混合物；

形成配合物：將混合物與鉿化合物混合，得到配合物溶液；

純化配合物：將配合物溶液過濾、除去溶劑，再經第二溶劑重結晶，即得茂金屬配合物。

其中，所述式(A)、式(B)和式(C)如下所示：

其中，R1，R2，R3獨立地選自氫、C1～C4的取代或未取代的烴基、鹵素、硝基、苯基、取代的苯基；

R4選自氫、C1～C4的烴基、鹵素；

X’選自OMe或N(Me)₂。

4.根據權利要求3所述的茂金屬配合物的制備方法，其特征在于，在所述合成配體步驟中，

所述第一溶劑選自四氫呋喃、乙醚、乙醇、甲醇、丙醇、乙二醇、甲苯、苯、二甲苯、己烷中的至少一種；

所述提取純化操作包括將反應產物經飽和氯化銨溶液水解分液，得到的有機層依次經濃鹽酸處理、中和、干燥、層析即得具有式(C)的配體化合物。

5.根據權利要求3或4所述的茂金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述加入引發劑步驟中，所述引發劑采用ⁿBuLi溶液。

6.根據權利要求3-5任一項所述的茂金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述形成配合物步驟中，所述鉿化合物選自二氯化鉿或四氯化鉿；所述混合物與所述鉿化合物混合的方式為：將鉿化合物滴加到混合物中或者將混合物滴加到鉿化合物中。

7.根據權利要求3-6任一項所述的茂金屬配合物的制備方法，其特征在于，所述純化配合物步驟中，所述第二溶劑為CH₂Cl₂和己烷的混合溶劑，所述CH₂Cl₂和所述己烷的體積比為1:(0.25～4)。

8.一種茂金屬催化劑組合物，其特征在于，包括權利要求1或2所述的茂金屬配合物或權利要求3-7任一項所述茂金屬配合物制備方法制備的茂金屬配合物。

9.根據權利要求8所述茂金屬催化劑組合物，其特征在于，還包括助催化劑，所述助催化劑包括烷基鋁氧烷；所述烷基鋁氧烷中的鋁元素與所述的茂金屬催化劑中鉿元素的摩爾比為(100～5000)：1；所述烷基鋁氧烷選自甲基鋁氧烷或者改性的甲基鋁氧烷。

10.一種超高分子量聚烯烴的制備方法，其特征在于，其包括在根據權利要求8或9所述催化劑組合物存在下使烯烴發生聚合反應的步驟。

11.一種超高分子量聚烯烴粉體，其特征在于，通過根據權利要求10所述超高分子量聚烯烴的制備方法制得。

12.一種聚合物組合物，其特征在于，包含按照權利要求10所述方法制備的超高分子量聚烯烴或權利要求11所述的超高分子量聚烯烴粉體。