[發明專利]一種催化劑組合物、其制備方法及其在乙烯選擇性二聚化合成1-丁烯的反應中的應用

有效

• 申請號: 201910007609.4
• 申請日: 2019-01-04
• 公開（公告）號: CN111408404B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 張海英;鄭明芳;王懷杰;劉珺;項迎春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/14
• 分類號: B01J31/14;C07C2/36;C07C11/08
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

1.一種催化劑組合物，其包含鈦化合物、鋁化合物和路易斯堿型添加劑；其中，所述路易斯堿型添加劑包含醚類化合物和胺類化合物，

其中，所述醚類化合物選自單醚和/或多醚；所述胺類化合物選自被C₁-C₅的烷基、C₁-C₅的烷氧基、鹵素、C₆-C₁₂的芳基取代或未取代的單胺、多胺、亞胺、吡啶、聯吡啶、喹啉、咪唑、吡咯和吡唑；

所述醚類化合物與所述胺類化合物的摩爾比為（0.05-20）:1；

所述路易斯堿型添加劑的摩爾數與所述鋁化合物中鋁的摩爾數之比為（0.5-20）:1；所述鋁化合物與所述鈦化合物的摩爾比以鋁:鈦計為（1-100）:1；

所述催化劑組合物的制備方法包括：

將鈦化合物、鋁化合物、醚類化合物和胺類化合物混合，形成催化劑組合物；

其中，所述醚類化合物和所述胺類化合物作為單一組分分別加入，或者將所述醚類化合物與所述胺類化合物預先混合后再加入；和/或，所述鈦化合物和所述鋁化合物中的任意一種作為與烴類溶劑的混合物使用，其中，所述混合物中的烴類溶劑與所述鈦化合物的體積比為（1-100）:1。

2.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述單醚選自二乙醚、二異丙醚、二丁醚、二苯醚、2-甲氧基-2-甲基丙烷、2-甲氧基-2-甲基丁烷、2-甲氧基-2,2丙烷、二（乙基-2-己氧基）-2,2丙烷、2,5-二氫呋喃、四氫呋喃、2-甲氧基四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、2,3-二氫吡喃、四氫吡喃和苯并呋喃中的一種或多種；所述多醚選自1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、二甲氧基乙烷、二（2-甲氧基乙基）醚、甘醇二甲醚和二甘醇二甲醚中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述取代的單胺選自三甲胺和/或三乙胺；所述取代的多胺選自丙二胺和/或丁二胺；所述取代的亞胺選自苯甲酰亞胺、N,N’-二甲基-乙烷-1,2-二亞胺、N,N’-二苯基-乙烷-1,2-二亞胺、N,N’-二苯基-丁烷-2,3-二亞胺、N,N’-二叔丁基-丁烷-2,3-二亞胺、N,N’-雙-（二甲基-2,6-二苯基）乙烷-1,2-二亞胺、N,N’-雙-（二異丙基-2,6-二苯基）乙烷-1,2-二亞胺、N,N’-雙-（二甲基-2,6-二苯基）-丁烷-2,3二亞胺和N,N’-雙-（二異丙基-2,6-二苯基）-丁烷-2,3二亞胺中的一種或多種；所述取代的吡啶選自2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-甲氧基吡啶、3-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-氟吡啶、3-氟吡啶、3-三氟甲基吡啶、2-苯基吡啶、3-苯基吡啶、2-苯甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,6-二叔丁基吡啶和2,6-二苯基吡啶中的一種或多種；所述未取代的聯吡啶選自1,1’-聯吡啶、2,2’-聯吡啶和3,3’-聯吡啶中的一種或多種；所述取代的喹啉選自2-甲基喹啉和/或8-羥基喹啉；所述取代的咪唑選自N-甲基咪唑和/或N-丁基咪唑；所述取代的吡咯選自N-甲基吡咯和/或N-丁基吡咯；所述取代的吡唑為N-甲基吡唑。

4.根據權利要求1所述的催化劑組合物，其特征在于，所述醚類化合物與所述胺類化合物的摩爾比為（0.2-10）:1。

5. 根據權利要求1-4中任意一項所述的催化劑組合物，其特征在于，所述鈦化合物為通式（I）所示的化合物，

Ti(OR)₄（I）

在通式（I）中，R選自被含有或不含有雜原子的取代基取代或未被取代的C₂-C₃₀的直鏈或支鏈的烷烴或C₆-C₃₀的芳基。

6.根據權利要求5所述的催化劑組合物，其特征在于，所述雜原子選自氮、磷、硫和氧原子中的一種或多種。