[發明專利]一種2,5-呋喃二甲酸的制備方法

有效

• 申請號: 201910004637.0
• 申請日: 2019-01-03
• 公開（公告）號: CN111393397B
• 公開（公告）日: 2022-04-29
• 發明（設計）人: 徐杰;夏飛;馬繼平;郭美玲;劉雪斌;高進
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所;碧辟（中國）投資有限公司
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68;B01J31/02;B01J31/22
• 代理公司: 北京元周律知識產權代理有限公司 11540
• 代理人: 毛薇

1.一種制備2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的方法，所述方法包括：提供2,5-二甲?；秽?DFF)作為原料，在含有氮氧自由基生成劑的復合催化劑存在下，利用氧化劑催化氧化DFF以制備FDCA；

其中所述氮氧自由基生成劑選自N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)、N-羥基鄰萘二甲酰亞胺(NHNI)、N-羥基丁二酰亞胺(NHSI)、N-羥基馬來酰亞胺(NHMI)、N-羥基-3,4-吡啶二甲酰亞胺(NHCI)、N-羥基-2,3-吡啶二甲酰亞胺(NHQI)、N-羥基-2,3-吡嗪二甲酰亞胺(HPPDO)、N-羥基-5-降冰片稀-2,3-二酰亞胺(NHNBDCI)、N-羥基-3-硝基-鄰苯二甲酰亞胺(NH-3-NO2-PI)、N-羥基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺(NH-4-NO2-PI)、四氯-N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(TCNHPI)、N-羥基硫代琥珀酰亞胺鈉(NaSNHSI)及其任意組合；

所述復合催化劑還包括至少一種鈷化合物和至少一種錳化合物；

其中所述鈷化合物選自醋酸鈷、乙酰丙酮鈷、葡萄糖酸鈷、苯甲酸鈷、硬脂酸鈷、硝酸鈷、硫酸鈷、四氧化三鈷、異辛酸鈷、草酸鈷及其任意組合，并且所述錳化合物選自醋酸錳、乙酰丙酮錳、二氧化錳、硝酸錳、四氧化三錳、磷酸錳、草酸錳及其任意組合；

其中所述氧化劑選自氧氣、空氣和富氧空氣；

所述方法在100～160℃的溫度下進行。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑選自N-羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)、N-羥基鄰萘二甲酰亞胺(NHNI)、N-羥基丁二酰亞胺(NHSI)及其任意組合。

3.根據權利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑選自NHPI。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑的用量為原料DFF的0.5～50mol％。

5.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑的用量為原料DFF的5～40mol％。

6.根據權利要求1或2所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑的用量為原料DFF的15～35mol％。

7.根據權利要求1所述的方法，其中所述鈷化合物是醋酸鈷并且所述錳化合物是醋酸錳。

8.根據權利要求1所述的方法，其中鈷、錳化合物的總用量為原料DFF的0.05～30mol％。

9.根據權利要求1所述的方法，其中鈷、錳化合物的總用量為原料DFF的1～25mol％。

10.根據權利要求1所述的方法，其中鈷、錳化合物的總用量為原料DFF的5～20mol％。

11.根據權利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑的用量與鈷、錳化合物的總用量之間的摩爾比例為1～10。

12.根據權利要求1所述的方法，其中所述氮氧自由基生成劑的用量與鈷、錳化合物的總用量之間的摩爾比例為2～6。

13.根據權利要求1所述的方法，其中所述鈷化合物和所述錳化合物之間用量的摩爾比例為0.1～10。

14.根據權利要求1所述的方法，其中所述鈷化合物和所述錳化合物之間用量的摩爾比例為0.5～5。

15.根據權利要求1所述的方法，其中所述鈷化合物和所述錳化合物之間用量的摩爾比例為約1。

16.根據權利要求1所述的方法，其中使用乙酸作為反應溶劑。

17.根據權利要求1所述的方法，其中所述方法在0.1～3MPa的氧氣分壓下進行。