[發(fā)明專利]一種制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201910001202.0
• 申請(qǐng)日: 2019-01-02
• 公開（公告）號(hào): CN109608313A
• 公開（公告）日: 2019-04-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉得民
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江昊唐實(shí)業(yè)有限公司
• 主分類號(hào): C07C45/29
• 分類號(hào): C07C45/29;C07C49/784;C07C29/143;C07C35/08;B01J23/80
• 代理公司: 杭州橙知果專利代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 33261
• 代理人: 李品

本發(fā)明公開了一種制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇的方法，以安息香為原料，在氫轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，催化安息香與環(huán)己酮進(jìn)行氫轉(zhuǎn)移制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇；氫轉(zhuǎn)移催化劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：50～60份三氧化二鐵；5～10份氧化鉀；10～20份二氧化鈦；2～8份氧化鋅；通過加入儲(chǔ)氫載體作為反應(yīng)溶劑，反應(yīng)在惰性氣體氛下進(jìn)行，可高產(chǎn)率的得到苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工產(chǎn)品制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇的方法。

背景技術(shù)

苯偶酰，又名聯(lián)苯甲酰、1,2-二苯基乙二酮，黃色棱形結(jié)晶粉末，用于有機(jī)合成中間體、殺蟲劑、光敏膠和光固化涂料的光固化劑及醫(yī)藥中間體等。

目前安息香氧化合成苯偶酰的路線分為催化氧化法和非催化氧化法兩類。非催化氧化法就是指利用直接氧化法進(jìn)行苯偶酰的合成，即在反應(yīng)體系中將安息香與氧化劑直接混合，在一定反應(yīng)條件下，通過氧化還原反應(yīng)將安息香氧化成苯偶酰。能夠用于安息香的氧化的氧化劑有很多種類，可以分為無機(jī)氧化劑、有機(jī)氧化劑及載體氧化劑等。

催化氧化法是指利用合適的催化劑促進(jìn)安息香氧化，其氧化過程主要利用空氣中的氧氣作為反應(yīng)體系中的氧化劑。因此，該方法既可以降低生產(chǎn)的成本，也可以提高反應(yīng)原料的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)催化劑可以循環(huán)使用，是一種高效制備苯偶酰化合物的新途徑，符合現(xiàn)代綠色化學(xué)的新理念，也是最具備研究前景的一類合成苯偶酰的方法。CatalysisCommunications(2009,10,1931-1935)報(bào)道了空氣作為氧化劑，甲

苯為溶劑，Pd/SiO2為催化劑在100℃下催化安息香脫氫制備苯偶酰，反應(yīng)0.75h，苯偶酰的收率為98％，反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、苯偶酰的收率高，但催化劑昂貴、反應(yīng)成本較高,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。Journa lof Chemical Sciences(2014,126,111-115)報(bào)道了室溫條件下以分子氧或空氣作為氧化劑，對(duì)二甲苯作為溶劑，Co(Salen)配合物作為催化劑催化安息香脫氫制備苯偶酰，反應(yīng)2.25h，產(chǎn)物苯偶酰的收率94％，反應(yīng)時(shí)間短，催化劑效率高，但是Co(Salen)配合物制備繁瑣，制備周期較長(zhǎng)。Tetrahedron Letters(1999,40,7657-7659)報(bào)道了空氣作為氧化劑，乙酸水溶液為溶劑，40mol％Bi(NO3)2和4mol％Cu(OAc)2作為催化劑催化安息香脫氫制備苯偶酰，反應(yīng)3h，苯偶酰的收率為99％，反應(yīng)條件溫和，催化劑制備簡(jiǎn)單，但是催化劑硝酸鉍的用量較大，成本較高。

中國(guó)專利CN107903155A公開了一種催化安息香脫氫制備苯偶酰的方法以氧氣或空氣作為氧化劑，釩氧化合物、亞硝酸酯兩種組分構(gòu)成的復(fù)合催化劑，催化安息香氧化為苯偶酰。但該方法的催化不利于回收，且加入的亞硝酸酯及其還原產(chǎn)物不易于分離，且反應(yīng)條件不易控制，極易產(chǎn)生過度氧化產(chǎn)物。

因此，開發(fā)一種廉價(jià)高效的催化劑，能夠在溫和條件下實(shí)現(xiàn)高選擇性催化安息香脫氫制備苯偶酰的方法具有重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇的方法，在氫轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，催化安息香與環(huán)己酮進(jìn)行氫轉(zhuǎn)移制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇。該方法具有催化效率高、原子經(jīng)濟(jì)性好、環(huán)境污染小、反應(yīng)成本低等優(yōu)點(diǎn)。

為實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇的方法，將安息香與環(huán)己酮加入到反應(yīng)器中，在氫轉(zhuǎn)移催化劑作用下進(jìn)行氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備苯偶酰并聯(lián)產(chǎn)環(huán)己醇。

所述的氫轉(zhuǎn)移催化劑以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：50～60份三氧化二鐵；5～10份氧化鉀；10～20份二氧化鈦；2～8份氧化鋅。

所述氫轉(zhuǎn)移催化劑的加入量為安息香質(zhì)量的1～10％。

安息香與環(huán)己酮的摩爾比為1:2～10，優(yōu)選1:2～3。