[發明專利]制備亞乙基胺的方法

在審

• 申請號: 201880069384.9
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN111263746A
• 公開（公告）日: 2020-06-09
• 發明（設計）人: H·魯肯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/16
• 分類號: C07C209/16;C07C213/02;C07C211/10;C07C215/08
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張雙雙;劉金輝

本發明涉及一種純化包含MEG、MEA、EDA和DETA以及沸點小于或等于PIP的低沸點組分和沸點大于或等于AEEA的高沸點組分的混合物的方法，所述方法包括以下步驟：a)將包含MEG、MEA、EDA和DETA以及沸點小于或等于PIP的低沸點組分和沸點大于或等于AEEA的高沸點組分的混合物分離為：(i)包含EDA和沸點小于或等于PIP的低沸點組分的混合物A；和(ii)包含MEA的混合物B；和(iii)包含MEG、DETA和沸點大于或等于AEEA的高沸點組分的混合物C；b)將步驟a)中得到的混合物C分離為：(i)包含MEG的混合物D；和(ii)包含MEG、DETA和沸點大于或等于AEEA的高沸點組分的混合物E；c)將步驟b)中得到的混合物E分離為(i)包含MEG和DETA的混合物F；和(ii)包含沸點大于或等于AEEA的高沸點組分的混合物G；或分離為：(i)包含MEG和DETA的混合物F；和(ii)包含AEEA的混合物G1；和(iii)包含沸點高于AEEA的高沸點組分的混合物G2；d)通過用三甘醇萃取蒸餾將步驟c)中得到的混合物F分離為：(i)包含MEG的混合物H；和(ii)包含DETA和TEG的混合物I。

描述

本發明涉及一種由單乙二醇開始制備乙醇胺和/或亞乙基胺的方法。

工業規模的乙二胺(EDA)制備通常采用兩種方法。

首先，EDA可以通過1,2-二氯乙烷與氨的反應并消除HCl來制備(EDC方法)。另一種工業規模的制備EDA的方法是單乙醇胺(MEA)與氨在胺化催化劑存在下的反應(MEA方法)。

作為已建立方法的替換方法，EDA也可以通過單乙二醇(MEG)與氨的反應制備。

該方法將具有各種優點。一個優點是與MEA相比，MEG的可用性高。

MEA通過環氧乙烷(EO)與氨的反應以工業規模制備。通常形成的反應混合物不僅包含MEA，還包含高級乙醇胺如二乙醇胺(DEOA)和三乙醇胺(TEOA)。這些副產物必須通過單獨的蒸餾步驟與MEA分離。環氧乙烷是一種高度易燃的氣體，其可與空氣形成爆炸性混合物。EO的處理相應地是復雜的。因此，MEA的制備需要具有下游純化蒸餾的技術上復雜的EO裝置。

相比之下，MEG可以基于石化原料或基于可再生原料生產。通過石化方法，MEG同樣由EO通過與水的反應制備。以與EO與氨的反應相同的方式，不可能在EO與水的反應中防止已形成的MEG與EO反應而得到副產物如二甘醇和三甘醇。MEG的選擇性為約90％，然而因此明顯高于MEA的選擇性(其通常為70-80％)。Shell omega方法再次明顯提高了MEG的選擇性-達到約99％。在omega方法中，使EO與CO₂反應而得到碳酸亞乙酯，其在第二步中選擇性水解為MEG。

MEG也可以通過合成氣路線制備，例如通過甲醇的氧化羰基化得到草酸二甲酯并將其隨后氫化。因此，另一制備MEG的可能石化原料也是天然氣或煤。

作為替換，MEG也可以由可再生原料如玉米或甘蔗通過發酵成乙醇，然后脫水成乙烯，隨后與氧氣反應而得到環氧乙烷來制備。

由于存在許多生產變體，MEG的利用率通常很高，這通常對原材料成本具有積極影響。

現有技術公開了MEG與氨反應而得到EDA可以在液相或氣相中進行。

在氣相中的MEG胺化公開于兩個中國申請CN 102 190 588和CN 102 233 272中。

例如，CN 102 190 588描述了MEG和氨在Cu催化劑存在下的單階段轉化。根據描述，反應壓力在3-30巴的范圍內。反應溫度在150-350℃的范圍內。

申請CN 102 233 272公開了MEG與氨在氣相中在包含作為主要組分的Cu和Ni以及作為次級組分的Zr、Zn、Al、Ti、Mn和Ce的催化劑上的反應。然而，沒有公開所得反應混合物的組成。