[發明專利]鐵催化的酯向醇的轉移氫化

有效

• 申請號: 201880050163.7
• 申請日: 2018-07-31
• 公開（公告）號: CN111032603B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發明（設計）人: 蘇米特·查克拉博蒂;維卡姆·塞沙德里;史蒂文·J·亞當斯;羅伯特·托馬斯·赫姆瑞;斯科特·唐納德·巴尼克
• 申請（專利權）人: 伊士曼化工公司
• 主分類號: C07C29/147
• 分類號: C07C29/147;C07C31/27;B01J31/18;B01J31/20
• 代理公司: 北京市萬慧達律師事務所 11111
• 代理人: 趙潔;張劼

由螯配體支撐的鐵基均相催化劑用于酯的轉移氫化，該轉移氫化使用C₂?C₁₂醇作為犧牲性氫供體，以由酯生產相應的醇。不需要外部H₂壓力。反應可以在環境壓力下進行。

技術領域

本發明大體涉及有機化學領域。其特別涉及氫從醇到酯的催化轉移，以由酯形成相應的醇。

背景技術

酯的氫化是重要的方法。它通常用于在工業規模上制造醇以用于多種應用，包括增塑劑和聚酯合成。工業上，酯氫化通常是在非?？量痰姆磻獥l件下(250-300℃和2000-5000psig的H₂壓力)，用非均相催化劑(如亞鉻酸銅)進行的。這些苛刻的條件通常由于形成多種副產物而導致向期望的醇產物的較低的選擇性。從能源成本和安全性的角度出發，迫切需要開發一種用于酯氫化的均相催化系統，因為該系統可能在更溫和的條件下有效，并實現更高的選擇性。

為此目的已經做出了努力。然而，這種努力面臨一種或多種缺點，例如需要使用昂貴的貴金屬催化劑、高溫和/或高的氫氣壓力。

因此，本領域需要一種沒有面臨這些缺點的氫化酯的方法。

本發明解決了這種需求以及其它需求，這將在以下描述和所附權利要求中變得明顯。

發明內容

本發明如在所附權利要求中闡述的。

簡言之，本發明提供了一種由酯制備醇的方法。該方法包括：在反應器中，在環境壓力和升高的溫度下，在式(I)的催化劑存在下，使酯與無水C₂-C₁₂醇接觸一段時間，該段時間足以由酯形成相應的醇

其中，

R¹和R²各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、二烷基氨基、二芳基氨基或烷基芳基氨基；

如果E是氮，則R³和R⁴各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基或芳基；

如果E是磷，則R³和R⁴各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、二烷基氨基、二芳基氨基或烷基芳基氨基；

R¹、R²和P可連接以形成5或6元雜環；

R³、R⁴和E可連接以形成5或6元雜環；

R⁵和R⁶各自獨立地為C₁-C₆亞烷基或亞芳基；

E是磷或氮；以及

L是中性配體。

具體實施方式

令人驚訝地發現，在存在作為犧牲性供體的醇時，某些鐵基催化劑對于酯向醇的轉移氫化是有效的。轉移氫化(transfer?hydrogenation，TH)使用犧牲性醇(RR’CHOH)供體分子代替H₂氣體作為還原劑。由于不需要額外的H₂壓力，這些反應可以在環境壓力和溫和的溫度(例如～100℃)下進行。

例如，本文所述的鐵催化劑可以在過量乙醇存在下，在100℃下將模型底物1,4-環己烷二甲酸二甲酯(DMCD)選擇性還原為1,4-環己烷二甲醇(CHDM)。不需要高壓H₂氣體將DMCD還原為CHDM。