[發(fā)明專利]鐵催化的酯向醇的轉(zhuǎn)移氫化

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201880050163.7
• 申請日: 2018-07-31
• 公開（公告）號: CN111032603B
• 公開（公告）日: 2023-07-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 蘇米特·查克拉博蒂;維卡姆·塞沙德里;史蒂文·J·亞當斯;羅伯特·托馬斯·赫姆瑞;斯科特·唐納德·巴尼克
• 申請（專利權(quán)）人: 伊士曼化工公司
• 主分類號: C07C29/147
• 分類號: C07C29/147;C07C31/27;B01J31/18;B01J31/20
• 代理公司: 北京市萬慧達律師事務(wù)所 11111
• 代理人: 趙潔;張劼

1.一種由酯制備醇的方法，所述方法包括：在反應(yīng)器中，在環(huán)境壓力和升高的溫度下，在式(I)的催化劑存在下，使酯與無水C₂-C₁₂醇接觸一段時間，所述一段時間足以由酯形成相應(yīng)的醇

其中，

R¹和R²各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基；

R³和R⁴各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基；

R¹、R²和P可連接以形成5或6元雜環(huán)；

R³、R⁴和E可連接以形成5或6元雜環(huán)；

R⁵和R⁶各自獨立地為C₁-C₆亞烷基；

E是磷；以及

L是一氧化碳。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑通過下述形成：將式(IIa)或(IIb)的預催化劑引入所述反應(yīng)器中

并將所述預催化劑暴露于熱、酸、堿或其組合；以及

其中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、E和L如式(I)中所定義；

Z為R⁷或X；

R⁷為氫或烷基或芳基；

X為[BH₄]^-或鹵化物；以及

L²為中性配體。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑通過以下步驟形成：

(a)將下述物質(zhì)引入反應(yīng)器中以形成預催化劑混合物：(I)包含中性配體(L)的鐵鹽或鐵絡(luò)合物，(ii)式(III)的配體

可選地，和(iii)中性配體(L)；以及

(b)可選地，將所述預催化劑混合物暴露于熱、酸、堿或其組合；

其中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和E如式(I)中所定義。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，R¹、R²、R³和R⁴各自獨立地為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、異戊基、環(huán)戊基、己基或環(huán)己基。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，R¹、R²、R³和R⁴中的每一個為異丙基。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中R⁵和R⁶中的每一個為-(CH₂CH₂)-。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，L²為醚、酰胺、腈或含N雜環(huán)配體。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述接觸步驟在50至180℃的溫度下進行。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述接觸步驟在不存在外源分子氫(H₂)的情況下進行。

10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述堿是金屬醇鹽或含氮化合物。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述堿為甲醇鈉、乙醇鈉或三乙胺。