[發明專利]一種合成6-氨基-7-氟-2H-1;4-苯并惡嗪-3-（4H）-酮的方法

在審

• 申請號: 201811654702.6
• 申請日: 2018-12-18
• 公開（公告）號: CN109748882A
• 公開（公告）日: 2019-05-14
• 發明（設計）人: 不公告發明人
• 申請（專利權）人: 內蒙古世杰化工有限公司
• 主分類號: C07D265/36
• 分類號: C07D265/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種合成6?氨基?7?氟?2H?1，4?苯并惡嗪?3?(4H)?酮的方法，以2，4，5?三氯?硝基苯為原料，與氟化劑氟化反應得到2，4?二氟?5?氯?硝基苯，2，4?二氟?5?氯?硝基苯與羥基乙酸酯醚化反應得到2?(5?氟?4?氯?2?硝基苯氧)乙酸酯，2?(5?氟?4?氯?2?硝基苯氧)乙酸酯與氨基鈉反應得到2?(5?氟?4?胺基?2?硝基苯氧)乙酸酯，2?(5?氟?4?胺基?2?硝基苯氧)乙酸酯催化加氫還原得到7?氟?6?胺基?2H?1，4?苯并嗯嗪?3(4H)?酮，本發明各步反應工藝條件溫和，操作簡便，安全性高，且反應耗時短，有利于推廣工業化生產。

技術領域

本發明涉及除草劑生產制備技術領域，具體為一種合成6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮的方法

背景技術

6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮是一種農藥中間體，可合成除草劑丙炔氟草胺，丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制劑，用于大豆、棉花、葡萄等許多農作物上防除雜草和闊葉雜草，6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮化學結構式如下：

目前已公布的多種合成技術中，有以間二氯苯為原料，通過硝化、氟化、醚化等步驟做到前體2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯，從二氯氟化到二氟時，焦油量大，產品損失大，醚化會產生兩個氟都發生醚化的雜質。有以2，4-二氟硝基苯為原料，經過水解、醚化，還原、硝化、還原，這條路線雖然原料易得，但路線長，雜質高，同時需要兩次加氫，成本提高，操作繁瑣。有以間氟苯酚為起始原料，雖然反應路線不是很長，但原料難得且價格昂貴，硝化反應條件劇烈，醚鍵容易斷裂，雜質高，產品收率低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種合成6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮的方法，以2，4，5-三氯-硝基苯為原料，經過氟化、醚化、胺化、還原反應得到6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮，以解決上述背景技術中提出的問題。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：一種合成6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮的方法，以2，4，5-三氯-硝基苯為原料，經過氟化、醚化、胺化、還原反應得到6-氨基-7-氟-2H-1，4-苯并惡嗪-3-(4H)-酮。

本發明更進一步的技術方案，包括以下步驟：

(1)氟化反應

將300ml的DMF，150g 2，4，5-三氯-硝基苯1000ml的反應瓶中，負壓脫水至水份＜0.1％。加入81g氟化鉀及2g相轉移催化劑，控制溫度140-160℃，保溫反應2-3h，反應結束降溫抽濾，濾液備用。

(2)醚化反應

上步溶液控制在40-70℃下滴加88g羥基乙酸甲酯，控制溫度40-70℃，保溫反應2h。待反應結束，抽濾，濾液去負壓脫溶(DMF回收套用)，溫度控制70-120℃。脫完溶劑后加入50ml甲醇，100ml水，攪拌0.5h，降溫至20-25℃抽濾得到產品，烘干。

(3)胺化反應

將500mlDMF，100g2-(5-氟-4-氯-2-硝基苯氧)乙酸甲酯投入反應瓶中，升溫至50-70℃，分批投入17g氨基鈉，攪拌反應2h。反應結束后，抽濾除去鹽，濾液去負壓脫溶(DMF回收套用)，溫度控制70-120℃。脫完溶劑后加入100ml水，攪拌0.5h，降溫至20-25℃抽濾得到產品，烘干。

(4)還原反應