[發(fā)明專利]加氫處理裝置的開工準(zhǔn)備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811652283.2
• 申請日: 2018-12-31
• 公開（公告）號: CN111378478B
• 公開（公告）日: 2021-02-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王仲義;崔哲;曹正凱;唐兆吉;彭沖;范思強
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C10G49/24
• 分類號: C10G49/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種加氫處理裝置的開工準(zhǔn)備方法。該方法針對含有羧基化合物的器外預(yù)硫化型加氫處理催化劑的開工過程，特別是氣密過程，設(shè)置恒壓升溫段、恒壓恒溫段以及恒壓升溫段，將氣密開工過程硫化物和/或助劑氫解產(chǎn)生的熱量合理地分配控制，避免集中放熱現(xiàn)象的出現(xiàn)，降低了超溫以及飛溫的風(fēng)險。該方法徹底解決該催化劑工業(yè)應(yīng)用過程的障礙，不僅提升了催化劑的使用活性，同時還消除了硫化劑外漏的環(huán)保隱患，具有很好的應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫處理裝置的開工準(zhǔn)備方法，具體地說涉及一種降低器外預(yù)硫化型二類活性中心催化劑氣密過程中超溫風(fēng)險的工藝方法。

背景技術(shù)

加氫工藝是在臨氫、高溫條件和催化劑的作用下，使原料油加氫脫硫、加氫脫氮、多環(huán)芳烴加氫飽和等，從而轉(zhuǎn)化為清潔油品活中間調(diào)和品的過程。當(dāng)前國內(nèi)工業(yè)生產(chǎn)的加氫催化劑基本上是氧化型的。工業(yè)生產(chǎn)的新催化劑或再生催化劑，其所含有的活性金屬組分（Mo、Ni、Co、W），都是以氧化態(tài)（MoO₃、NiO、CoO、WO₃）的形式存在。基礎(chǔ)研究和工業(yè)應(yīng)用的實踐表明，絕大部分加氫催化劑的活性金屬組分，其硫化態(tài)具有更高的加氫活性和活性穩(wěn)定性，所以在催化劑使用之前，通常要包括氣密、干燥、硫化、換進原料油等幾個環(huán)節(jié)。

催化劑的預(yù)硫化方法按照載硫的方式可分為器內(nèi)預(yù)硫化方法和器外預(yù)硫化方法。器外預(yù)硫化就是將氧化態(tài)的加氫催化劑在裝入加氫反應(yīng)器前，采取特殊有效的工藝方法，將硫化劑充分填充到催化劑顆粒的孔隙中，并與催化劑上的活性金屬組分以某種化學(xué)組合形式存在，制備成“預(yù)硫化催化劑”的工藝過程。器內(nèi)預(yù)硫化方法存在著設(shè)備投資高和催化劑開工時間較長的缺點，因而器外預(yù)硫化方法應(yīng)運而生。器外預(yù)硫化技術(shù)使加氫催化劑活性金屬組分的利用率提高，催化劑硫化得更充分，進而減少還原態(tài)金屬化合物的生成幾率，還可以節(jié)省開工時間，使開工更簡便，同時避免了使用有毒的硫化物，而且也不需要安裝專用的硫化設(shè)施，所以越來越多的成為各大煉油企業(yè)硫化開工過程的首選。

對于加氫催化劑而言，加氫人做出的貢獻是有目共睹的，通過不斷的努力與嘗試，提出了很多新的催化劑制作理念及方法，當(dāng)前應(yīng)用于工業(yè)裝置最廣泛最先進的加氫精制（處理）催化劑通常是含有二類活性中心的產(chǎn)品，這種催化劑在制備過程中通常加入了特殊的助劑，可以在相同的反應(yīng)溫度下，達到更深的雜質(zhì)脫除深度，從而在不改變催化材料的前提下，較大幅度的提高催化劑的加氫性能。

含有二類活性中心的催化劑由于其高的加氫活性，已越來越多的應(yīng)用于工業(yè)加氫裝置中，目前成為加氫處理催化劑的主流方向，而器外預(yù)硫化型催化劑由于其運輸及使用過程中的環(huán)保優(yōu)勢，符合當(dāng)前低排放、低污染的環(huán)保理念，也受到了各企業(yè)的高度重視，所以將二者完美的結(jié)合而進行推廣應(yīng)用已是大勢所趨。

將此組合的催化劑進行應(yīng)用，一定程度上仍存在風(fēng)險，所以限制了其大面積的工業(yè)應(yīng)用。首先器外預(yù)硫化型催化劑在升溫過程中易出現(xiàn)集中放熱的現(xiàn)象，而二類活性中心催化劑中添加的助劑氫解后也會釋放大量的熱，與上述器外預(yù)硫化型催化劑釋放的熱量疊加，嚴(yán)重時會造成催化劑床層的超溫或者飛溫。尤其在加氫類裝置氣密過程中，此時由于系統(tǒng)內(nèi)僅有低流量的循環(huán)介質(zhì)，攜熱能力極低，對催化劑放熱疊加的熱量無法帶出，其飛溫或者超溫的危險性會進一步的增加，影響了裝置的平穩(wěn)操作，同時也限制了器外預(yù)硫化型二類活性中心催化劑的推廣應(yīng)用。

此外，由于“氫脆”條件的限制，加氫類裝置氣密過程嚴(yán)格要求高壓部分的升壓溫度下限，即溫度大于一定值后才能進行后續(xù)的高壓部分提壓氣密操作，這與上述組合催化劑的應(yīng)用條件相悖，進一步限制了器外預(yù)硫化型二類活性中心催化劑的推廣應(yīng)用。