[發明專利]一種醛基改性聚醚中間體及其制備方法和其用于制備緩凝型小分子膦酸基超塑化劑的應用

有效

• 申請號: 201811651290.0
• 申請日: 2018-12-31
• 公開（公告）號: CN111378114B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 亓帥;王濤;冉千平;韓正;楊勇;范士敏
• 申請（專利權）人: 江蘇蘇博特新材料股份有限公司;博特建材（天津）有限公司
• 主分類號: C08G65/331
• 分類號: C08G65/331;C08G65/327;C08G65/333;C04B24/32;C04B103/32
• 代理公司: 南京材智匯知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 32449
• 代理人: 喬淑媛

1.一種醛基改性聚醚中間體，其特征在于，是由單烷氧基聚醚在兩親性樹脂分散的納米鈀催化劑作用下經過氧化反應而得；

所述單烷氧基聚醚為環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧環己烷開環后形成的嵌段共聚物；

所述單烷氧基聚醚和水反應獲得所述醛基改性聚醚中間體；所述水的用量為單烷氧基聚醚質量的30％-50％；

所述醛基改性聚醚中間體合成的催化劑中的兩親性的樹脂是指聚苯乙烯和聚乙二醇形成的樹脂。

2.根據權利要求1所述的醛基改性聚醚中間體，其特征在于，所述單烷氧基聚醚的結構通式如下：

其中，R代表是合成聚醚大單體所用具有單羥基的起始劑分子中的HO-官能基團，其起始化合物包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、2-十一醇、1-十二烷醇、1-十八醇；m代表聚醚大單體中環氧乙烷的結構單元數，數值大于0，小于250；n代表聚醚大單體中環氧丙烷的結構單元數，數值大于0，小于100；p代表聚醚大單體中四氫呋喃的結構單元數，數值大于0，小于50；q代表聚醚大單體中環氧環己烷的結構單元數，數值大于0且小于40。

3.根據權利要求1所述的醛基改性聚醚中間體，其特征在于，所述醛基改性聚醚中間體合成的反應裝置為長度在20-25米的管式反應器或者固定床反應裝置，反應裝置中裝填有規整排列的圓形網格狀催化劑。

4.根據權利要求1所述的醛基改性聚醚中間體，其特征在于，所述醛基改性聚醚中間體的合成反應，將單烷氧基聚醚和水混合為均一相，利用隔膜泵控制其通過管式反應器或者固定床反應裝置的流速，確保反應液在反應裝置內停留時間為35min-50min。

5.根據權利要求1所述的醛基改性聚醚中間體，其特征在于，所述合成醛基改性聚醚中間體的氧化反應，反應溫度為80℃～100℃。

6.權利要求1-5中的任一項所述醛基改性聚醚中間體的應用，其特征在于，是用于合成一種緩凝型小分子膦酸基超塑化劑。

7.一種緩凝型小分子膦酸基超塑化劑，其特征在于，所述緩凝型小分子膦酸基超塑化劑使用權利要求1所述醛基改性聚醚中間體與胺類單體、亞磷酸、甲醛在酸催化條件下經過連續曼尼希反應得到所述緩凝型小分子膦酸基超塑化劑；

所述胺類單體具有如下式所示結構：

其中，a代表胺類單體的結構單元數，在1～45之間。

8.根據權利要求7所述的緩凝型小分子膦酸基超塑化劑，其特征在于，所述緩凝型小分子膦酸基超塑化劑為單一主鏈結構且末端具有兩個以上氮原子結構的氨基基團作為了主鏈與吸附基團的鏈接臂，主鏈為單烷氧基聚醚鏈段，吸附基團為不易水解的膦酸基團。

9.根據權利要求7或8所述的緩凝型小分子膦酸基超塑化劑，其特征在于，所述緩凝型小分子膦酸基超塑化劑結構通式如下：

其中，C代表上述單烷氧基聚醚結構中最末端與羥基相連的碳原子，R＇代表上述單烷氧基聚醚結構中與最末端碳原子相連且除去羥基的其它基團結構；a代表胺類單體的結構單元數，在1～45之間。

10.根據權利要求7或8所述的緩凝型小分子膦酸基超塑化劑，其特征在于，所述緩凝型小分子膦酸基超塑化劑的重均分子量在1200～12000之間。

11.根據權利要求10所述的緩凝型小分子膦酸基超塑化劑，其特征在于，所述緩凝型小分子膦酸基超塑化劑的重均分子量在3000～10000之間。