[發(fā)明專利]一種咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物、制備方法及其在變色粉中應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811622781.2
• 申請(qǐng)日: 2018-12-28
• 公開（公告）號(hào): CN109438444B
• 公開（公告）日: 2021-03-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 韓建偉;甘家安;程毅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海甘田光學(xué)材料有限公司
• 主分類號(hào): C07D471/04
• 分類號(hào): C07D471/04;C09K11/06
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責(zé)任公司 31203
• 代理人: 李鴻儒

本發(fā)明公開了一種咪唑并[1,2?α]吡啶衍生物，結(jié)構(gòu)如式I所示：式I中，R₁、R₂、R₃各自獨(dú)立地選自氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵素取代烷基、鹵素取代烷氧基、芳基、取代芳基。本發(fā)明提供的咪唑并[1,2?α]吡啶衍生物的制備方法簡(jiǎn)單，無毒無害，咪唑并[1,2?α]吡啶衍生物在溶液和固相中都具有藍(lán)色熒光，可以用作潛在的有機(jī)功能色素材料、變色粉中間體、熒光材料和電子信息材料。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物、制備方法及其在熒光染料、變色粉和生物試劑方面的應(yīng)用。

背景技術(shù)

菲[9',10':4,5]咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物是一類重要的芳香族化合物。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些化合物可用于電致發(fā)光器件或者其他應(yīng)用中。類似的共軛多芳烴也同樣得到廣泛研究，因?yàn)樗鼈儾煌瑢こ５摩?體系已用于生物探針、功能染色材料、有機(jī)發(fā)光二極管、光捕獲陣列和有機(jī)電子器件(Wong,H.N.C.et al.；Asian J.Org.Chem.2017,6,1876-1884)。

菲[9',10':4,5]咪唑并[1,2-α]吡啶骨架是一類在材料學(xué)領(lǐng)域具有重要用途的分子。分子呈現(xiàn)雜環(huán)共軛芳烴的特點(diǎn)，因此不論在溶液里還是在固態(tài)下，都具有特殊的熒光性質(zhì)，已經(jīng)被應(yīng)用于活體細(xì)胞成像研究(Gryko D.T.et al.；J.Photochem.Photobiol.,C,2016,28,116-137.)。

菲[9',10':4,5]咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的合成比較復(fù)雜，一般是經(jīng)過多步合成法得到，譬如可以由2-([1,1'-聯(lián)苯基])咪唑并[1,2-α]吡啶經(jīng)過交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)獲得。2017年有文獻(xiàn)報(bào)道以2-([1,1'-聯(lián)苯基])咪唑并[1,2-α]吡啶為底物，以DMF以及特戊醇作溶劑于140℃下反應(yīng)，得到菲[9',10':4,5]咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物(Banerji,B.etal.；Org.Biomol.Chem.,2017, 15,4130-4134)，并顯示了潛在的光學(xué)性質(zhì)，在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)材料中得到了應(yīng)用。另外中科院大連化學(xué)物理研究所的李興偉研究員、河南師范大學(xué)的范學(xué)森教授和鄭州大學(xué)的宋毛平教授等相繼報(bào)道了2-芳基咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物與二苯乙炔反應(yīng)，在不同過渡金屬催化劑(Ru,Pd)催化下關(guān)環(huán)芳香共軛化反應(yīng)(Li,X.et al.；J.Org.Chem.2015,80, 3471-3479；Fan,X.et al.；J.Org.Chem.2015,80,7508-7518；Song,M.-P.et al.；Tetrahedron 2015,71,8200-8207.)。目前，2-芳基咪唑并[1,2-α]吡啶的8號(hào)位進(jìn)行苯基取代，實(shí)現(xiàn)8-苯基取代的8-苯基菲[9',10':4,5]咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物還沒有文獻(xiàn)報(bào)道。尤其是利用過渡金屬活化碳碘(C-I)鍵實(shí)現(xiàn)串聯(lián)反應(yīng)-多芳基化反應(yīng)和脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，一鍋法高效高收率合成咪唑并[1,2-α]吡啶共軛雜環(huán)芳烴衍生物在化學(xué)合成方面具有一定的挑戰(zhàn)；由于該類化合物的共軛擴(kuò)大化，有望是一類有潛在應(yīng)用的有機(jī)色素類化合物，在熒光染料和顏料、變色粉中間體、分子探針和生物試劑方面具有光明的應(yīng)用前景。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種結(jié)構(gòu)新穎的咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物，具有藍(lán)色熒光，可以用作潛在的有機(jī)功能色素材料。

本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種所述結(jié)構(gòu)新穎的咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的制備方法。

本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種所述咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物用作有機(jī)功能材料的用途。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種結(jié)構(gòu)新穎的咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物，結(jié)構(gòu)如式I所示：