[發明專利]一種反應型密封膠樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201811611489.0
• 申請日: 2018-12-27
• 公開（公告）號: CN111378107B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 鞠昌訊;劉斌;王明永;葉天;石正陽;黎源;華衛琦
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司;萬華化學（寧波）有限公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G65/336;C08G65/337
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

本發明公開了一種反應型密封膠樹脂的制備方法，所述方法包括：(1)含羥基起始劑在堿催化劑作用下，通過與環氧化合物聚合而得到聚醚多元醇；(2)在步驟(1)得到的聚醚多元醇中加入醇鹽化試劑和含有雙鍵的鹵代封端劑反應，以得到雙鍵封端聚醚粗產品，并對得到的粗產品進行精制，得到改性聚醚產品；(3)使改性聚醚與含氫硅烷在硅氫加成催化劑的作用下，進行硅烷封端反應得到目標產物反應型密封膠樹脂。該樹脂性質優異，具有良好的粘接性和可涂飾性。

技術領域

本發明涉及密封膠領域，尤其涉及一種反應型密封膠樹脂的制備方法，主要用于制備彈性密封膠。

背景技術

八十年代以來，隨著城市建筑現代化發展和對建筑功能要求的提高，我國建筑結構接縫密封用高性能密封膠的品種和數量越來越多，最早用于建筑的是聚硫型，以后相繼發展了丙烯酸、硅酮和聚氨酯型密封膠，發展十分迅速。其中以硅酮型密封膠發展最快，具有固化速度快、耐高溫和耐候性優異等優點，但存在強度較低、表面不可涂飾等缺點。聚氨酯類密封膠強度高、耐油耐溶劑性、耐磨性好，但存在固化過程中易發泡、耐候性差、粘接需用底膠等缺點。市場的發展對綜合功能和經濟性更優的密封膠提出了需求，以有效改善和提高密封膠的適應性和可靠性。

反應型密封膠其固化機理是其端烷氧基在催化劑的作用下與空氣中的水發生反應，脫去小分子醇，主鏈交聯形成三維網狀結構，從而結合了有機硅及聚氨酯兩者優點。近年來，該類反應型密封膠越來越受到關注，在歐美等國家已得到了廣泛的應用，由于其具有廣泛的粘接范圍和對基材的適應性，而被用于建筑、汽車、軌道交通、集裝箱、設備制造和工業等各個領域，也預示著它將具有廣闊的應用前景。

封端反應型密封膠的基礎聚合物是端硅氧烷聚醚，目前主要可通過以下方法實現：

1、封端改性聚氨酯密封膠，采用端-NCO聚醚預聚體與烯丙醇反應合成改性聚醚，在氯鉑酸催化作用下同有機硅化合物(如甲基二甲氧基硅烷)進行硅氫加成反應制備端硅氧烷聚醚，所用聚醚分子量較低，制成的有機硅改性聚醚主鏈中含多個氨基甲酸酯基團，易形成氫鍵，聚合物粘度大，配制密封膠時填料加入量相對減少，混合操作也較難。

2、先合成一端為雙鍵、一端為羥基的高分子量聚醚，然后用偶聯劑(如二異氰酸酯等)倍增為分子量更大的改性聚醚，經封端工藝制成端硅氧烷基聚醚，所用聚醚分子量較高，分子鏈上所含氨基甲酸酯基團少，可由偶聯劑進行一次偶聯反應，對聚合物粘度影響不大，且無偶聯反應的副產物，工藝操作較為簡單，但產品中有偶聯劑殘留，且耐候性偏差。

3、將分子量較低的端羥基聚醚用Williamson醚合成法與堿金屬或堿金屬氫氧化物反應，以二氯甲烷偶聯倍增其分子量，再同烯丙基氯反應生成端雙鍵聚醚，經硅氧加成反應制成端硅氧烷基聚醚，但以二氯甲烷擴鏈產物分子量分布較寬，直接影響密封膠性能，同時只能用于制備雙官度樹脂。

4、采用雙金屬催化劑合成高分子量端羥基聚醚，然后對聚醚進行改性，經硅氫加成制成端硅氧烷聚醚，但過程中副產物鹽的脫除是一個難點，目前尚未有較合理的解決方案。

發明內容

本發明的目的在于提供一種反應型密封膠樹脂的制備方法，以針對現有技術的不足，更好地制備反應型密封膠樹脂。

為實現上述發明目的，本發明采用以下技術方案：

一種反應型密封膠樹脂的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：

(1)聚醚多元醇的制備：含羥基起始劑在堿催化劑作用下，通過與環氧化合物聚合而得到第一聚醚多元醇；

(2)聚醚改性：在步驟(1)得到的第一聚醚多元醇中加入醇鹽化試劑和含有雙鍵的鹵代封端劑反應，以得到雙鍵封端聚醚的粗產品，并對得到的粗產品進行精制，得到改性聚醚產品；精制時，先采用中和劑進行中和，然后加入水和有機溶劑，隨后采用聚結分離器進行分離，脫除溶劑后得到改性聚醚產品；