[發(fā)明專利]一種一鍋法制備苯基十七烷的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811606201.0
• 申請(qǐng)日: 2018-12-27
• 公開（公告）號(hào): CN109675544A
• 公開（公告）日: 2019-04-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 董秋月;楊彩花
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 杭州更藍(lán)生物科技有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/04
• 分類號(hào): B01J23/04;B01J23/80;C07C1/20;C07C15/107
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本發(fā)明涉及一種一鍋法制備苯基十七烷的方法，該方法包括以下步驟：以油酸和苯為原料，利用“固載雙功能催化劑”同時(shí)具有催化油酸與苯進(jìn)行烷基化反應(yīng)和苯基十八酸進(jìn)行脫羧反應(yīng)的催化功能的特點(diǎn)，發(fā)展了一種由油酸和苯“一鍋法”制備苯基十七烷的方法，操作簡(jiǎn)便，利于工業(yè)化生產(chǎn)，本發(fā)明的工藝，油酸的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99％以上，苯基十七烷的選擇性高達(dá)97％以上，產(chǎn)品純度達(dá)到98.5％以上。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種一鍋法制備苯基十七烷的方法。

背景技術(shù)

烷基苯(也稱苯基烷烴)是一類重要的工業(yè)產(chǎn)品，在表面活性劑工業(yè)、潤(rùn)滑油制備、緩蝕劑制備、導(dǎo)熱油制備等工業(yè)領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。

現(xiàn)有技術(shù)一般采用苯和烯烴加成的方式制備烷基苯。如公開號(hào)為 CN1478766A的中國(guó)專利文獻(xiàn)公開了一種烷基苯的制備方法。通過(guò)循環(huán)反應(yīng)器的烷基化段、過(guò)度段和烷基轉(zhuǎn)移段制備烷基苯。原料中的烯烴主要通過(guò)石油裂解獲得，相對(duì)成本較高。該方法以雜多酸及其鹽類為催化劑，反應(yīng)過(guò)程中需要大量的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿水溶液及有機(jī)溶劑，其生產(chǎn)工藝復(fù)雜，催化劑昂貴。

除苯和烯烴加成的方式制備烷基苯方法外，還可以利用脫羧的方式由苯基酸制備烷基苯。現(xiàn)有的脫羧技術(shù)一般采用在固體催化劑的條件下，經(jīng)過(guò)高溫、高壓反應(yīng)來(lái)完成，其中固體催化劑多為Pd/C粉或Pt/C粉等貴金屬與碳粉的混合物或者是金屬氧化物的混合物。如EduardoSantillan-Jimenez 在 Catalyticdeoxygenationoftriglyceridesandfattyacidstohydrocarbonsovercarbon-s upportednickel(Fuel,2013,103:1010-1017)一文中公開了在N2保護(hù)下，分別利用Pd/C(300℃，0.93MPa)和Ni/C(360℃，4.00MPa)對(duì)十八酸進(jìn)行脫羧。如 Jeong-GeolNa在Decarboxylationofmicroalgaloilwithout hydrogenintohydrocarbonfortheproductionoftransportationfuel(Catalysis Today,2012,185:313-317)一文中公開了在N2保護(hù)下，利用催化劑 MG63(MgO:Al2O3＝63wt％:27wt％)在350℃或400℃條件下對(duì)原油分解產(chǎn)物游離脂肪酸進(jìn)行脫羧。

油酸是一種常見(jiàn)的脂肪酸，以甘油三酯的形式存在于一切動(dòng)、植物油脂中，含量多、來(lái)源廣，同時(shí)分子中含有一個(gè)不飽和長(zhǎng)鏈和一個(gè)羧基，本身具有一定的表面活性和可修飾性。但油酸由于不飽和雙鍵的存在，易變質(zhì)、變色等，另一方面，油酸本身的界面活性十分有限。因此，可對(duì)油酸分子進(jìn)行修飾，制備得到的苯基十八酸增加了穩(wěn)定性和界面活性。

目前合成苯基十八酸的方法主要為苯與油酸的烷基化反應(yīng)，反應(yīng)中使用的催化劑也一直受到關(guān)注，催化劑的發(fā)展總體上經(jīng)歷了4個(gè)發(fā)展階段。第一階段是以HF為代表的催化劑，這類催化劑在生產(chǎn)過(guò)程中腐蝕反應(yīng)器情況嚴(yán)重并極易造成環(huán)境污染，產(chǎn)品分離效果不佳，但優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件較為溫和，反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，苯烯比低。第二階段是固化酸催化劑，其代表是磷酸，這種催化劑與HF相比在腐蝕和污染環(huán)境方面有了明顯改善，但是無(wú)烷基轉(zhuǎn)移功能，因此產(chǎn)品收率低。第三個(gè)發(fā)展階段是分子篩催化劑，近年來(lái)開發(fā)成功的分子篩催化劑有脫鋁的絲光沸石。分子篩催化劑雖然解決了環(huán)保問(wèn)題，但喪失了原有無(wú)機(jī)酸反應(yīng)溫度低、活性高的優(yōu)點(diǎn)，導(dǎo)致反應(yīng)條件較為苛刻并影響了產(chǎn)品質(zhì)量，將其用于長(zhǎng)直鏈烷基苯的生產(chǎn)更存在催化劑穩(wěn)定性較差，需頻繁切換更生等問(wèn)題。

如申請(qǐng)?zhí)枮镃N103467224A的中國(guó)專利文獻(xiàn)公開了一種芳族羧酸脫羧的方法，在反應(yīng)溫度為300℃～600℃、壓力為0～2MPa及固體脫羧催化劑作用下，對(duì)芳族羧酸進(jìn)行多相脫羧反應(yīng)，其中固體脫羧催化劑為ZnO與Al2O3 的混合物。

上述脫羧方法所需溫度較高，能耗較大，安全性差。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種以苯和油酸為反應(yīng)物“一鍋法”制備苯基十七烷的方法。