[發(fā)明專利]含酚焦油催化加氫裂解回收二酚的方法及催化劑

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811601659.7
• 申請日: 2018-12-26
• 公開（公告）號(hào): CN109647387B
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 付松;李俊平;吳訓(xùn)錕;丁大康;林建東;王銳;黎源
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J23/58
• 分類號(hào): B01J23/58;B01J37/08;B01J37/18;C07C37/055;C07C39/08
• 代理公司: 北京卓恒知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉

本發(fā)明涉及含酚焦油催化加氫裂解回收二酚的方法及用于該方法的催化劑及催化劑。該方法以負(fù)載鈀、銀的銫鹽改性的二氧化鈦為催化劑，在乙醇溶劑中，以含酚焦油為反應(yīng)原料，直接催化加氫直接合成鄰/對苯二酚。該方法操作簡單，綠色環(huán)保，一方面對含酚焦油中殘留的對苯二酚產(chǎn)品進(jìn)行回收，同時(shí)將酚類二聚、深度氧化產(chǎn)生的焦油進(jìn)行重新加氫裂解為高附加值的二酚產(chǎn)品，既降低了固體廢棄物的處理費(fèi)用，又顯著的提高了二酚產(chǎn)品的收率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化加氫技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及含酚焦油催化加氫裂解回收二酚的方法及用于該方法的催化劑。

背景技術(shù)

鄰苯二酚和對苯二酚是重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，具有廣泛的用途。以過氧化氫為氧化劑的苯酚羥基化生產(chǎn)鄰、對苯二酚的方法，是國際廣泛采用的生產(chǎn)工藝。目前，國際上開發(fā)的過氧化氫苯酚羥基化合成苯二酚工藝路線有Rhone-Poulenc法、酮酸法、Brichima法、Enichem法等，目前工業(yè)上常用的方法為Rhone-Poulenc法與Enichem法。無論何種工藝，在苯酚羥基化反應(yīng)過程中，副產(chǎn)一定數(shù)量含酚焦油。

工藝	Rhone-Poulenc	Ube	Brichima	Enichem
焦油選擇性/％	10	10	20	10～15

實(shí)際生產(chǎn)過程中為保證焦油的流動(dòng)性，通常焦油的組成含有10％～50％的對苯二酚，其余組分為二聚醚類及過度氧化產(chǎn)物(張信芳，苯酚羥基化合成苯二酚反應(yīng)過程中酚焦油的生成機(jī)理)。

由于含酚焦油中含有大量有毒的揮發(fā)性組分，在開放的環(huán)境中燃燒會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的空氣污染，因此難以當(dāng)做燃料進(jìn)行熱量回收。出于環(huán)境保護(hù)的需要，在正常生產(chǎn)過程中酚焦油一般需采用專門的焚化爐進(jìn)行焚燒處理。這種情況下，既無法對含酚焦油中所含的大量高附加值的酚類物質(zhì)(主要為對苯二酚產(chǎn)品)進(jìn)行回收，又必須在固體廢棄物的處理方面增加投資。有許多研究工作已經(jīng)注意到了如何有效地回收和再利用焦油這一問題。CN200910049826.6中通過將含酚焦油加入到碳化爐中，升溫的同時(shí)通入氣體進(jìn)行吹掃，尾氣中的對苯二酚產(chǎn)品利用溶劑進(jìn)行冷卻和吸收，剩余焦油則轉(zhuǎn)化為活性炭。此工藝將焦油轉(zhuǎn)化為了經(jīng)濟(jì)價(jià)值較低的活性炭，工藝復(fù)雜，工藝經(jīng)濟(jì)性較差。CN200810034423.X中將焦油廢渣單獨(dú)或與選自銅鹽化合物、氮氧基自由基化合物、酚類及胺類化合物中的一種或幾種復(fù)合，作為易發(fā)生自聚合的不飽和化合物單體的阻聚劑，阻聚劑加入量為不飽和化合物單體質(zhì)量的50～5000ppm。較為簡單有效的實(shí)現(xiàn)了焦油的再利用，但由于焦油的染色性極強(qiáng)，應(yīng)用范圍受到極大限制。

發(fā)明內(nèi)容