[發明專利]鎳復合氫氧化物粒子、二次電池用正極活性物質、及它們的制造方法以及二次電池在審
| 申請號: | 201811600523.4 | 申請日: | 2013-10-15 |
| 公開(公告)號: | CN109987649A | 公開(公告)日: | 2019-07-09 |
| 發明(設計)人: | 今泉心;笹岡英雄;保田晉一;川建裕;坂元隆宏 | 申請(專利權)人: | 住友金屬礦山株式會社;三洋電機株式會社 |
| 主分類號: | C01G53/00 | 分類號: | C01G53/00;H01M4/525;H01M10/0525 |
| 代理公司: | 隆天知識產權代理有限公司 72003 | 代理人: | 向勇 |
| 地址: | 日本*** | 國省代碼: | 日本;JP |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 燒成 鋰鎳復合氧化物 正極活性物質 二次電池 鎳氧化物 制造 漿料 非水電解質二次電池 復合氫氧化物粒子 焙燒 鎳羥基氧化物 鎳氫氧化物 反應電阻 高安全性 還原環境 循環特性 鋰化合物 高容量 摩爾比 氧環境 過濾 | ||
1.一種由鋰鎳復合氧化物粉末構成的非水電解質二次電池用的正極活性物質的制造方法,其特征在于,其包括下述工序(i)~(iii):
(i)在850℃以下的非還原環境下,焙燒作為主成分含有鎳并且作為副成分含有從其它過渡金屬元素、第2族元素、和第13族元素中選出的至少一種元素的鎳氫氧化物和/或鎳羥基氧化物,以制造鎳氧化物的工序;
(ii)混合所述鎳氧化物和鋰化合物,以使所述鋰化合物中的鋰量相對于該鎳氧化物中的鎳和上述其它過渡金屬元素、第2族元素和第13族元素的總量的摩爾比成為1.00~1.10,然后,在氧環境下,在650~850℃的溫度范圍進行燒成,以制造下述組成式(1)表示的燒成粉末的工序,
組成式(1):LiaNi1-bMbO2 (1)
式中,M表示從Ni以外的過渡金屬元素、第2族元素、和第13族元素中選出的至少一種元素,a為1.00≤a≤1.10,b為0.01≤b≤0.5;
(iii)在下述兩個條件下對所述燒成粉末進行水洗,
條件一是將所述燒成粉末配制為500~2000g/L的漿料濃度的狀態,
條件二是水洗時間滿足下述式(2)的范圍,
B/40<A≤B/10且A≤30 (2)
式中,A表示以分鐘為單位表示的水洗時間,B表示以g/L為單位表示的漿料濃度,
在上述水洗期間,將所述漿料的液體部的電導率控制為30~60mS/cm,如此地進行水洗后,進行過濾、干燥,在不含有含碳和硫的化合物成分的氣體環境下或真空環境下進行所述干燥,得到鋰鎳復合氧化物粉末的工序。
2.如權利要求1所述的非水電解質二次電池用的正極活性物質的制造方法,其特征在于,在經加溫的反應槽中,滴加作為主成分含有鎳并且作為副成分含有從其它過渡金屬元素、第2族元素、和第13族元素中選出的至少一種的元素的金屬化合物的水溶液、和含銨離子供體的水溶液,并在此時,根據需要適當地滴加充分的量的堿金屬氫氧化物的水溶液以使反應溶液保持堿性,由此,制造所述鎳氫氧化物。
3.如權利要求1所述的非水電解質二次電池用的正極活性物質的制造方法,其特征在于,在經加溫的反應槽中,滴加作為主成分含有鎳并且作為副成分含有從其它過渡金屬元素、第2族元素、和第13族元素中選出的至少一種的元素的金屬化合物的水溶液、和含銨離子供體的水溶液,并在此時,根據需要適當地滴加充分的量的堿金屬氫氧化物的水溶液以使反應溶液保持堿性,接著,進一步添加氧化劑,由此,制造所述鎳羥基氧化物。
4.如權利要求1所述的非水電解質二次電池用的正極活性物質的制造方法,其特征在于,所述鋰化合物是從由鋰的氫氧化物、羥基氧化物、氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽和鹵化物所構成的組中選出的至少一種。
5.一種非水電解質二次電池用的正極活性物質,其特征在于,其由權利要求1~4中任一項所述的制造方法獲得。
6.一種非水電解質二次電池,其特征在于,其是使用權利要求5所述的非水電解質二次電池用的正極活性物質而成。
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