[發明專利]一種連續反應精餾制備間甲氧基苯酚的工藝

在審

• 申請號: 201811595673.0
• 申請日: 2018-12-25
• 公開（公告）號: CN109503335A
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 董秋月;楊彩花
• 申請（專利權）人: 杭州更藍生物科技有限公司
• 主分類號: C07C41/09
• 分類號: C07C41/09;C07C43/23;B01J29/04
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本發明公開了一種連續反應精餾制備間甲氧基苯酚的工藝，以間苯二酚和甲醇的為原料，通過采用S₂O₈^2?/Zn?MCM?41固體超強酸，其酸性更強，提高了間苯二酚與甲醇醚化反應的轉化率和目標產物的選擇性；本發明的工藝，不使用劇毒、高危有機試劑和溶劑，操作簡單更有利于工業化生產。

技術領域

本發明涉及有機合成領域，具體涉及一種連續反應精餾制備間甲氧基苯酚的工藝。

背景技術

間甲氧基苯酚是間苯二酚的單甲醚，是一種重要的醫藥化工原料，可用于塑料抗氧化防老劑、殺菌劑、感光材料等多個領域。

關于連續反應精餾制備間甲氧基苯酚的工藝國內的報道較少，中國專利CN1157283公開了一種從苯酚和醇以比通常的方法高的選擇性和產率生產苯酚的烷基醚的方法,該專利以不含氧時具有原子比例組成為Cs1Si30或者Cs1Si10為催化劑，在380℃條件下通入苯酚/甲醇/氮氣組成的混合氣體在不銹鋼反應管中進行氣相醚化反應。該方法在長時間周期中保持穩定，其特征在于在含有堿金屬作為組成部分的氧化物催化劑存在下將苯酚與醇進行烷基醚化。但是，該專利催化劑需要高溫制備，且裝填不便，工業化生產中考慮因素較多；在進行醚化反應時，需要在氣相條件下進行，維持380℃熔鹽浴，其中間二苯酚的轉化率低，只有82.3％；催化劑用量大，反應消耗能耗較高從而造成生產成本高，較難實現工業化生產。

中國專利CN106565429A公開了一種連續反應精餾制備間甲氧基苯酚的工藝，以間苯二酚和硫酸二甲酯為原料，在堿和相轉移催化劑的存在下反應制備間甲氧基苯酚，但其使用劇毒的硫酸二甲酯為原料，且其價格較高不利于工業化生產。

發明內容

為了簡化實驗過程，降低反應所需求的條件，滿足生產的需求，本發明提供了一種適合工業化生產的通過間苯二酚制備間甲氧基苯酚的方法，具體方案如下：一種連續反應精餾制備間甲氧基苯酚的工藝，將間苯二酚和甲醇進料至裝有固體酸催化劑填料的反應精餾塔內進行醚化反應，進料位置在反應精餾塔的填料的上端，反應后從塔釜連續采出合成的間甲氧基苯酚產品；所述固體酸催化劑為S₂O₈^2-/Zn-MCM-41固體超強酸。

進一步地，反應的溫度為70～90℃，優選80～85℃。

進一步地，所述的反應精餾塔包括反應段、提餾段和精餾段，其中反應段的理論塔板數為10～20塊；提餾段為8～12塊，精餾段的理論塔板數為20～25塊。

進一步地，還包括脫除間甲氧基苯酚產品中未反應的間苯二酚的操作。

所述固體超強酸催化劑為S₂O₈^2-/Zn-MCM-41固體超強酸；

所述S₂O₈^2-/Al-MCM-41的制備方法包括以下：

S1、將一定量的十六烷基三甲基溴化銨加入到0.1～0.3mol/L氫氧化鈉水溶液中攪拌混合溶解，緩慢加入正硅酸乙酯繼續攪拌，溶膠在100℃下水熱晶化三天，產物經過濾、洗滌、60℃烘干箱干燥過夜，500℃下焙燒6h得純硅MCM-41分子篩。

S2、取一定量的MCM-41分子篩加入0.1mol/L氯化鋅溶液中，加入少量有機分散劑，快速攪拌升溫，回流水解，然后緩慢滴加飽和碳酸氫銨溶液至溶液呈中性，停止加熱，自然冷卻靜置一段時間，過濾洗滌后低溫烘干，固體物在硫酸銨溶液中浸漬，除去溶液烘箱中烘干然后在馬弗爐中焙燒得到S₂O₈^2-/Al-MCM-41催化劑。

步驟S1中十六烷基三甲基溴化銨與正硅酸乙酯的摩爾比為1:0.1～10；