[發明專利]一種二氟甲醚橋鍵液晶單體的制備方法

有效

• 申請號: 201811580222.X
• 申請日: 2018-12-24
• 公開（公告）號: CN109652094B
• 公開（公告）日: 2020-07-14
• 發明（設計）人: 楊學軍;杜渭松;高嬡嬡;別國軍;張嚴偉;黃勞勞;陳少青;趙遠
• 申請（專利權）人: 西安彩晶光電科技股份有限公司
• 主分類號: C09K19/12
• 分類號: C09K19/12;C09K19/30;C07C41/16;C07C41/30;C07C43/225;C07C17/32;C07C22/08
• 代理公司: 西安恒泰知識產權代理事務所 61216
• 代理人: 王孝明

1.一種二氟甲醚橋鍵液晶單體的制備方法，其特征在于，該方法按照如下反應式進行：

其中，R為C₁～C₁₀的直鏈烷基；X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和X₆均為H或F；Y為H、F、CF₃或OCF₃；Z為苯環、氟取代的苯環或環己烷；n為0、1或2；

所述化合物Ⅱ的制備方法以化合物Ⅰ為原料，化合物Ⅰ在超低溫條件下與n-BuLi反應生成鋰鹽后，再與CF₂Br₂繼續在超低溫條件下反應得到所述多鹵代聯苯類化合物；

該方法的反應式為：

其中，Y₁，Y₂，Y₃和Y₄為H或F；

所述化合物Ⅱ的制備方法包括以下步驟：

步驟一：氮氣保護下，將化合物Ⅰ溶于四氫呋喃，攪拌溶解后，液氮降溫至-78℃以下，再滴加n-BuLi后，-78℃以下保溫反應2h，得到溶液；

步驟二：在步驟一的溫度條件下，向步驟一得到的溶液中滴加二氟二溴甲烷和四氫呋喃的混合溶液，滴加完畢后，攪拌反應，反應過程中溫度自然升至室溫，得到反應液；

步驟三：向步驟二得到的反應液中加入水和甲苯，充分攪拌后靜置、分液、濃縮、純化后得到所述化合物Ⅱ。

2.如權利要求1所述的二氟甲醚橋鍵液晶單體的制備方法，其特征在于，所述R為C₁～C₁₀的直鏈烷基；X₁、X₂、X₃、X₄、X₅和X₆均為H或F；Y為H、F、CF₃或OCF₃；Z為苯環或環己烷；n為0或1，具體包括以下步驟：

步驟A：氮氣保護下，將化合物Ⅱ、化合物Ⅲ和碳酸鉀加入溶劑二甲基甲酰胺中，加熱攪拌反應2h后，降溫至室溫；再加入甲苯和水，攪拌、靜置、分液，再經水洗、干燥、過濾、濃縮和純化后得到化合物Ⅳ；

步驟B1，當Z為苯環、n為1時，采用如下方法：

氮氣保護下，將得到的化合物Ⅳ、直鏈烷基苯硼酸、碳酸鉀、四丁基溴化銨和二氯二(三苯基磷)合鈀加入乙醇、甲苯和水形成的混合溶液中，加熱攪拌反應2h后，降溫至室溫；再加入水，攪拌、靜置、分液，再經水洗、干燥、過濾、濃縮和純化后得到所述化合物Ⅵ；

步驟B2，當Z為環己烷、n為1時，采用如下方法：

氮氣保護下，將得到的化合物Ⅳ溶于四氫呋喃，攪拌，液氮降溫至-78℃，再滴加n-BuLi后，-78℃以下保溫反應1h，再滴加直鏈烷基環己酮的甲苯溶液，滴加完畢后，自然升至室溫，靜置、分液并水洗后得到第一有機相；

向得到的第一有機相中加入對甲苯磺酸，加熱回流脫水反應至體系中無水珠分出，降溫后水洗得到第二有機相；

將得到的第二有機相、鈀碳和乙醇加入高壓釜中，體系氫氣置換三次后加氫反應12h，反應液過濾、濃縮，所得粗品純化后得到化合物Ⅵ；

步驟B3，當n為0時，采用如下方法：

氮氣保護下，將得到的化合物Ⅳ和二氯二(三苯基磷)合鈀加入甲苯中，攪拌加熱后滴加格式試劑RMgX，其中，R為C₁～C₁₀的直鏈烷基，X為Cl或Br；滴加完后保溫反應1h，降溫至室溫，再加入水，攪拌、靜置、分液、萃取，再經水洗、干燥、過濾、濃縮，所得粗品純化后得到化合物Ⅵ。

3.如權利要求2所述的二氟甲醚橋鍵液晶單體的制備方法，其特征在于，所述的R為C₃～C₇的直鏈烷基；X₁、X₅和X₆均為F；X₂、X₃和X₄均為H；Y為F、CF₃或OCF₃；Z為苯環或環己烷；n為0或1。