[發(fā)明專利]含氮樹脂、環(huán)保型復(fù)合基覆銅箔層壓板用膠黏劑及層壓板

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811566314.2
• 申請日: 2018-12-19
• 公開（公告）號: CN109679049B
• 公開（公告）日: 2021-09-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜超云;王戰(zhàn)強(qiáng);許可
• 申請（專利權(quán)）人: 西安西電電工材料有限責(zé)任公司;中國西電集團(tuán)有限公司
• 主分類號: C08G14/10
• 分類號: C08G14/10;C09J161/34;C09J163/00;B32B37/10;B32B37/12;B32B38/08;B32B38/16;B32B15/20;B32B15/14;B32B17/04;B32B17/06;B32B27/04;B32B7/12;B32B29/
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 姚亮;任默聞

本發(fā)明涉及含氮樹脂、環(huán)保型復(fù)合基覆銅箔層壓板用膠黏劑及層壓板。該含氮樹脂的制備方法包括以下步驟：將三聚氰胺、甲醛、改性酚和催化劑混合攪拌得到混合物料；當(dāng)混合物料的pH值達(dá)到8≤pH值≤9時(shí)，在回流狀態(tài)下，將混合物料升溫，保溫反應(yīng)；取樣測水?dāng)?shù)，當(dāng)水?dāng)?shù)達(dá)到8?12mL之后，向混合物料中加入阻聚劑，攪拌，抽真空，當(dāng)混合物料溫度回升后，解除真空，加入甲醇，得到含氮樹脂。本發(fā)明還提供了采用上述含氮樹脂制備的膠黏劑以及采用該膠黏劑制備的環(huán)保型復(fù)合基覆銅箔層壓板。采用上述膠黏劑能夠滿足復(fù)合基阻燃覆銅箔層壓板的性能要求而且具有優(yōu)異的阻燃性能，尤其滿足歐盟的無鹵化要求，并且能大幅降低該類產(chǎn)品的材料成本。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種含氮樹脂、環(huán)保型復(fù)合基覆銅箔層壓板用膠黏劑及層壓板，屬于阻燃覆銅箔層壓板制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

在覆銅箔層壓板工業(yè)中，80％以上都是阻燃性覆銅板，這些阻燃性覆銅板主要采用溴化環(huán)氧樹脂或添加含溴阻燃劑，以達(dá)到阻燃效果。

由于溴-銻協(xié)同阻燃體系優(yōu)異的阻燃效果，一直以來許多企業(yè)都采用溴-銻協(xié)同阻燃體系來滿足復(fù)合基阻燃覆銅層壓板的阻燃性要求，即在膠黏劑配方中使用溴系阻燃劑(如五溴二苯醚、四溴雙酚A、高溴環(huán)氧、低溴環(huán)氧等)和三氧化二銻，保證產(chǎn)品在燃燒時(shí)具有良好的阻燃性以滿足產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中的阻燃性要求。

由于五溴二苯醚為歐盟ROSH指令明令禁用物質(zhì)，而且自20世紀(jì)80年代以來，人們發(fā)現(xiàn)溴及其阻燃聚合物的熱裂解和燃燒產(chǎn)物中含有多溴代二苯并二噫英及溴代二苯并呋喃等致癌物，嚴(yán)重危害人類的健康，已經(jīng)被歐盟在內(nèi)的許多國家所禁用，用溴-銻協(xié)同阻燃體系生產(chǎn)的覆銅箔板產(chǎn)品正逐漸被市場所淘汰。同時(shí)無鹵化相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、法規(guī)的不斷頒布以及電子產(chǎn)品向無鹵化的轉(zhuǎn)型標(biāo)志著無鹵化是今后發(fā)展的大趨勢。

為了達(dá)到既滿足產(chǎn)品的阻燃性要求又滿足歐盟的ROSH要求，現(xiàn)在部分覆銅箔層壓板生產(chǎn)廠家在生產(chǎn)復(fù)合基阻燃覆銅箔層壓板時(shí)改用氮-磷協(xié)同阻燃體系，利用氮-磷元素在燃燒時(shí)優(yōu)秀的阻燃性能來滿足產(chǎn)品的阻燃性要求，即在復(fù)合基阻燃覆銅箔層壓板膠黏劑配方中采用含磷環(huán)氧、含氮樹脂和含磷阻燃劑組成產(chǎn)品的無鹵素膠黏劑配方。

據(jù)研究發(fā)現(xiàn)，對分別以氫氧化鎂、氮-磷阻燃劑、鹵素阻燃劑阻燃的V0級膠黏劑進(jìn)行燃燒時(shí)的毒性試驗(yàn)，測得FED分別為O.05、0.05和0.25，含氮阻燃劑樹脂的毒性與含氫氧化鎂的相當(dāng)，只有含鹵素阻燃劑的l/5。

但是，使用氮-磷協(xié)同阻燃體系時(shí)為了達(dá)到產(chǎn)品阻燃性要求，需要在膠黏劑配方中使用大量的昂貴阻燃新材料(如：含磷環(huán)氧、多聚磷酸鹽、磷系化合物、非鹵素環(huán)保環(huán)氧等)；由于含磷環(huán)氧樹脂和非鹵素環(huán)保環(huán)氧價(jià)格高昂、多聚磷酸鹽阻燃劑又不能大量添加，這就大大提高了產(chǎn)品的材料成本。

綜上所述，盡管傳統(tǒng)溴-銻協(xié)同阻燃體系阻燃性能優(yōu)越應(yīng)用比較成熟但危害人體健康不環(huán)保，所以需要采用更加環(huán)保的氮-磷協(xié)同阻燃體系。但是，氮-磷協(xié)同阻燃體系常常要用高成本的阻燃材料，導(dǎo)致由該體系生產(chǎn)的覆銅箔板產(chǎn)品的材料成本往往較高。

發(fā)明內(nèi)容

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種含氮樹脂，該含氮樹脂可以用于制備膠黏劑，采用該膠黏劑制備復(fù)合基阻燃覆銅箔層壓板，能夠解決環(huán)保型復(fù)合基阻燃覆銅箔層壓板用膠黏劑材料成本較貴的問題。

本發(fā)明的目的還在于提供基于上述含氮樹脂制備的膠黏劑以及通過該膠黏劑制備的復(fù)合基阻燃覆銅箔層壓板。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種含氮樹脂的制備方法，其包括以下步驟：

以總投料量為100％計(jì)，將質(zhì)量百分比為20％-33％的三聚氰胺、45％-54％的甲醛、4.4％-5.3％的改性酚和0.04％-0.053％的催化劑混合攪拌得到混合物料；

當(dāng)混合物料的pH值達(dá)到8≤pH值≤9時(shí)，在回流狀態(tài)下，在20-60min的時(shí)間內(nèi)將混合物料升溫至90-98℃，保溫反應(yīng)60-80min；