[發明專利]一種硅醇型硅酮樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 201811560836.1
• 申請日: 2018-12-20
• 公開（公告）號: CN109734917A
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 方洇;黃斌;夏冬波;謝瓊春
• 申請（專利權）人: 上海東大化學有限公司
• 主分類號: C08G77/388
• 分類號: C08G77/388;C08G77/16;C08G77/26;C08G18/61;C08G18/71;C09J183/08
• 代理公司: 上海智晟知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

本申請涉及一種硅醇型硅酮樹脂的制備方法，所述方法包括在惰性氣體保護條件下，且在催化劑的作用下，使烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑反應生成雙端具有活性基團的硅酮樹脂中間體，再加入異氰酸酯硅烷，反應得到所述硅醇型硅酮樹脂。本申請還涉及利用前述制備方法制備的硅醇型硅酮樹脂以及所述硅醇型硅酮樹脂在密封膠制備中的應用。本申請的硅醇型硅酮樹脂配制的密封膠具有良好的斷裂強度及拉伸恢復性能，可擴大硅酮密封膠的應用領域。

技術領域

本發明涉及密封膠技術領域，具體涉及一種硅醇型硅酮樹脂及其制備方法。

背景技術

2016年國務院出臺的裝配式建筑指導意見，提出大力發展具有節能、環保、高效的裝配式建筑，加快提高裝配式建筑占新建建筑面積的比例；目前，全國已有30多個省市出臺了裝配式建筑專門的指導意見以及相關配套措施。預計到2025年裝配式建筑占新建筑總面積的50％以上。硅酮膠作為最早應用于建筑領域的密封膠，隨著裝配式建筑的興起，硅酮膠必將有著大量的需求，而硅酮樹脂作為硅酮膠的主要原料需求也將增長。

硅酮密封膠具有優異的耐高低溫性能、良好的耐水性能、優良的耐候性能、表面張力低、電絕緣性優良、生理惰性及生物相容性好等優點；但是，與近年來發展起來的MS密封膠及SPUR密封膠相比，其也存在明顯的不足，如物理機械性能明顯不足，尤其是斷裂強度低、拉伸恢復性差等，這嚴重影響其使用范圍。

硅酮樹脂很大程度上決定著硅酮密封膠的物理化學性能。傳統的硅酮樹脂結構單一，密封膠物理性能很大程度上依賴于硅烷偶聯劑的加入，如107、201硅酮樹脂其分子中僅存在著少量的硅羥基，配制密封膠時需加入大量的硅烷偶聯劑才能達到一定的斷裂強度及拉伸恢復性能，但其仍然難以滿足人們的使用需求。

發明內容

本申請之目的在于提供一種新型的硅醇型硅酮樹脂及其制備方法，從而解決上述現有技術中存在的至少部分技術問題。本申請制備得到的硅醇型硅酮樹脂配制的密封膠具有良好的斷裂強度及拉伸恢復性能，可擴大硅酮密封膠的應用領域。

為了實現上述目的，本申請提供下述技術方案。

在第一方面，本申請提供一種硅醇型硅酮樹脂的制備方法，所述方法包括在惰性氣體保護條件下，且在催化劑的作用下，使烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑反應生成雙端具有活性基團的硅酮樹脂中間體，再加入異氰酸酯硅烷，反應得到所述硅醇型硅酮樹脂。

在第一方面的一種實施方式中，所述方法包括：

(1)在氮氣保護條件下，且在第一催化劑的作用下，使烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑反應生成雙端具有活性基團的硅酮樹脂中間體；

(2)再向反應體系中加入異氰酸酯硅烷和第二催化劑，反應得到所述硅醇型硅酮樹脂；

其中，所述烷基取代的環硅氧烷包括八甲基環四硅氧烷；

和/或，所述第一催化劑為硫酸、三氟甲基磺酸和四甲基氫氧化銨中的任一種；

和/或，所述第二催化劑為三亞乙基二胺、辛酸亞錫和二丁基錫二月桂酸酯中的任一種。

在第一方面的一種實施方式中，所述雙封頭劑為雙羥丙基四甲基二硅氧烷或雙氨丙基四甲基二硅氧烷；

和/或，所述烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑的物質的量之比為100:1～15:1，較佳地為60:1～25:1；

和/或，所述異氰酸酯硅烷為異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷或異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；

和/或，所述異氰酸酯硅烷的加入量為按-NCO與-NH₂或-NCO與-OH物質的量之比為1.5:1～1:1，較佳地為1.2:1～1.05:1。