[發明專利]一種硅醇型硅酮樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 201811560836.1
• 申請日: 2018-12-20
• 公開（公告）號: CN109734917A
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 方洇;黃斌;夏冬波;謝瓊春
• 申請（專利權）人: 上海東大化學有限公司
• 主分類號: C08G77/388
• 分類號: C08G77/388;C08G77/16;C08G77/26;C08G18/61;C08G18/71;C09J183/08
• 代理公司: 上海智晟知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 31313
• 代理人: 林高鋒

1.一種硅醇型硅酮樹脂的制備方法，所述方法包括在惰性氣體保護條件下，且在催化劑的作用下，使烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑反應生成雙端具有活性基團的硅酮樹脂中間體，再加入異氰酸酯硅烷，反應得到所述硅醇型硅酮樹脂。

2.如權利要求1所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)在氮氣保護條件下，且在第一催化劑的作用下，使烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑反應生成雙端具有活性基團的硅酮樹脂中間體；

(2)再向反應體系中加入異氰酸酯硅烷和第二催化劑，反應得到所述硅醇型硅酮樹脂；

其中，所述烷基取代的環硅氧烷包括八甲基環四硅氧烷；

和/或，所述第一催化劑為硫酸、三氟甲基磺酸和四甲基氫氧化銨中的任一種；

和/或，所述第二催化劑為三亞乙基二胺、辛酸亞錫和二丁基錫二月桂酸酯中的任一種。

3.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述雙封頭劑為雙羥丙基四甲基二硅氧烷或雙氨丙基四甲基二硅氧烷；

和/或，所述烷基取代的環硅氧烷和雙封頭劑的物質的量之比為100:1～15:1，較佳地為60:1～25:1；

和/或，所述異氰酸酯硅烷為異氰酸酯基丙基甲基二甲氧基硅烷、異氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷或異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷；

和/或，所述異氰酸酯硅烷的加入量為按-NCO與-NH₂或-NCO與-OH物質的量之比為1.5:1～1:1，較佳地為1.2:1～1.05:1。

4.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑的用量為反應物總質量的0.015％～0.05％，較佳地為0.02％～0.04％，更佳地為0.025％；

和/或，所述第二催化劑的用量為反應物總質量的0.005％～0.05％，較佳地為0.008％～0.02％，更佳地為0.01％。

5.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)的反應溫度為80～130℃，較佳地為90～120℃，更佳地為100～110℃；所述步驟(1)的反應時間為2～50小時，較佳地為3～30小時，更佳地為5～16小時；

和/或，所述步驟(2)的反應溫度為30～80℃，較佳地為40～70℃，更佳地為50～60℃；

和/或，所述步驟(2)的反應時間為3～10小時，較佳地為4～8小時，更佳地為5～6小時。

6.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑是在升溫過程中加入，較佳地是先將八甲基環四硅氧烷和雙封頭劑混合，然后將反應體系升溫至50～100℃時，再加入第一催化劑，然后繼續升溫至反應溫度；更佳地是將反應體系升溫至80℃時，再加入第一催化劑，然后繼續升溫至反應溫度。

7.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法還包括在步驟(1)反應完全后將反應體系升溫至120～160℃保溫0.2～3小時；較佳地是在步驟(1)反應完全后將反應體系升溫至150℃保溫0.5小時。

8.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述方法還包括在步驟(1)反應完全后除去低沸物。

9.如權利要求8所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述除去低沸物的操作是在120～150℃和-0.05～-0.1MPa的條件下進行；較佳地是在140℃和-0.09MPa的條件下進行。

10.如權利要求2所述的硅醇型硅酮樹脂的制備方法，其特征在于，在步驟(1)完成后先將體系降溫至20～50℃，再加入異氰酸酯硅烷和第二催化劑，然后升溫至步驟(2)的反應溫度；較佳地是降溫至30～40℃。

11.一種如權利要求1～10任一項所述制備方法所制備的硅醇型硅酮樹脂。

12.一種如權利要求11所述的硅醇型硅酮樹脂在密封膠制備中的應用。