[發明專利]一種用來催化加氫制備苯并三氮唑類紫外線吸收劑催化劑的制備方法

有效

• 申請號: 201811557251.4
• 申請日: 2018-12-19
• 公開（公告）號: CN109529820B
• 公開（公告）日: 2021-11-30
• 發明（設計）人: 張軍華;鄭紅朝;何火雷;臧東;林士國;范小鵬;熊昌武;孫東輝;孫春光;李海平
• 申請（專利權）人: 利安隆科潤（浙江）新材料有限公司;利安隆（中衛）新材料有限公司;天津利安隆新材料股份有限公司;利安隆（珠海）新材料有限公司
• 主分類號: B01J23/42
• 分類號: B01J23/42;B01J35/10;C07D249/20
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• 代理人: 暫無信息

本發明提供一種制備用于催化加氫法制備苯并三氮唑類紫外線吸收劑的催化劑的方法，該方法以活性炭為載體，按照先負載苯并三氮唑類化合物和負載與所述苯丙三氮唑類化合物對應的偶氮化合物，最后負載鈀、鉑、銠貴金屬中的一種的順序進行，最后經還原，干燥得到所述催化劑。催化劑中由于添加苯并三唑類化合物及其對應偶氮化合物，該化合物可改善炭體活性炭的孔結構和表面結構，并與貴金屬離子形成鰲合物，使催化加氫制備苯并三唑類紫外線吸收劑反應過程中各類雜質及副產物對催化劑的影響減小，有效抑制了催化劑的快速失活，催化劑可被多次重復使用，降低了催化劑成本，為該技術成功工業化提供可能。

技術領域

本發明屬于高分子材料功能助劑技術領域，尤其涉及一種炭載貴金屬催化劑及制備方法，更具體地涉及一種用于催化加氫法制備苯并三氮唑類紫外線吸收劑的催化劑及制備方法和應用。

背景技術

紫外線吸收劑主要是通過吸收紫外光來達到保護高分子材料的目的，當太陽光到達地球時，小于190nm的紫外光被臭氧層吸收，危害主要來自290～400nm的紫外光，紫外線吸收劑在這一區域的消光系數的大小，決定了其性能的優劣。

苯并三氮唑類紫外線吸收劑具有優良的紫外線吸收能力，具有較淺的顏色、較低的毒性、不容易揮發、耐油性好、與聚合物相容性好等優點，被廣泛地應用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲醛、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯、醇酸樹脂等各種合成材料的光化學改性，是目前品種最多、產量最大、在塑料中應用僅次于受阻胺的第二大品種。

苯并三氮唑類紫外線吸收劑的制備是以鄰胺及其衍生物和亞鈉鹽發生重氮化反應生成重氮鹽，再與相對應的烷基苯酚進行取代反應生成對應的偶氮中間體，偶氮中間體經還原關環得到目標產品。其中，重氮化和偶合反應工藝技術成熟，而還原方法多種多樣，過程較復雜，反應過程中易發生斷鍵反應而生成胺類副產物。工業生產的還原方法主要有：鋅粉還原法、硫化物還原法、水合肼-鋅粉還原法、水合肼-鋁粉還原法、葡萄糖-鋅粉還原法和葡萄糖-鋁粉還原法等，這些方法雖然工藝技術成熟，但生產工藝環境污染大、“三廢”生成量高且后處理困難。

因此，催化加氫還原法等綠色合成技術很早就被提出和廣泛研究。早在上世紀70年代就有專利報道了利用雷尼鎳和Pd/C，Pt/C 等為催化劑，在間歇反應釜中，催化加氫合成苯并三氮唑類化合物，如專利US4219480和US3978074等。之后許多的研究者進行了大量的研究，如專利US5187289、US5276161、US5571924、US5104992 等，專利CN104610179和CN105153058更是公開了利用連續化催化加氫法制備苯并三氮唑類化合物。這些研究主要集中在催化劑、反應體系和堿助劑方面，取得了一定的進展。從專利報道情況看，該反應需以雷尼鎳或貴金屬炭載催化劑為催化劑，在甲苯、二甲苯或醇與水的混合溶劑體系中，并有NaOH、KOH或有機氨等堿存在下進行反應，轉化率可達100％，收率在80-92％。催化加氫法制備苯并三氮唑類紫外線線吸收劑的反應過程如下。

通式I，II，III中：

R₁為H，Cl，C_1～4烷基或烷氧基，羧基或磺酸基；R₂為H，Cl， C_1～4烷基或烷氧基；R₃為H，C_1～12烷基或含C_1～4烷基取代基的苯基； R₄為H，Cl，OH或C_1～4烷氧基；R₅為H，Cl，C_1～12烷基或烷氧基，苯基，含C_1～8烷基取代基的苯基或含C_1～4烷氧取代基的苯基。