[發明專利]一種（甲基）丙烯酸環己酯的制備方法

有效

• 申請號: 201811545854.2
• 申請日: 2018-12-18
• 公開（公告）號: CN109369383B
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發明（設計）人: 鄭京濤;李晶;鞠昌迅;郭華;黎源;陸國太;姜慶梅;李付國;程英;豐茂英;孫燁;劉照;劉巖
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C67/04
• 分類號: C07C67/04;C07C67/62;C07C69/54;C07C69/013;B01J31/18
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種（甲基）丙烯酸環己酯的制備方法，包括以下步驟：將（甲基）丙烯酸、環己烯、環己醇、對苯二酚和/或其衍生物按照一定配比加入裝有分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸催化劑的分段式固定床管式反應器，反應生成（甲基）丙烯酸環己酯；所述分段式固定床管式反應器中分別采用空白分子篩對不同段的催化劑進行稀釋，最上段填裝的稀釋催化劑的混合比例為空白分子篩與分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸催化劑的體積比為2-3:1；最下段填裝的稀釋催化劑的混合比例為空白分子篩與分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸催化劑的體積比為1:1；

所述分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸催化劑的載體分子篩選自ZSM-35、MCM-22、MCM-48、β沸石、γ沸石、SAPO-23和SAPO-34的至少一種，活性組分磷鎢鉬釩鋯雜多酸為H₃PW₆Mo₄VZrO₄₀。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述分段式固定床管式反應器為兩段以上固定床管式反應器。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，所述兩段以上固定床管式反應器為上、下兩段的固定床管式反應器。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸催化劑是將分子篩浸漬在磷鎢鉬釩鋯雜多酸本體中，然后干燥、焙燒得到；制備磷鎢鉬釩鋯雜多酸本體的原料為磷、鎢、鉬、釩、鋯對應的氧化物的鈉鹽、鉀鹽或鈣鹽的至少一種。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，所述焙燒溫度為400~1000℃。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述焙燒溫度為600~800℃。

7.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，磷鎢鉬釩鋯雜多酸本體的濃度為5~75wt%。

8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，磷鎢鉬釩鋯雜多酸本體的濃度為20~60wt%。

9.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸的負載量為10~80wt%。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，分子篩負載磷鎢鉬釩鋯雜多酸的負載量為20~70wt%。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述分段式管式固定床反應器中最上段填裝的催化劑與最下段填裝的催化劑的體積比為0.3-1:1。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述分段式管式固定床反應器中最上段填裝的催化劑與最下段填裝的催化劑的體積比為0.4-0.7:1。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，（甲基）丙烯酸與環己烯的摩爾比為1-8：1；環己醇與環己烯的質量比為0.01-0.10：1；對苯二酚和/或其衍生物與（甲基）丙烯酸的質量比為0.001-0.05：1。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，（甲基）丙烯酸與環己烯的摩爾比為2-6:1；環己醇與環己烯的質量比為0.02-0.08；對苯二酚和/或其衍生物與（甲基）丙烯酸的質量比為0.005-0.01：1。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于，（甲基）丙烯酸與環己烯的摩爾比為3-5:1；環己醇與環己烯的質量比為0.05-0.07；對苯二酚和/或其衍生物與（甲基）丙烯酸的質量比為0.006-0.008:1。