[發明專利]一種甲基乙烯基酮的制備方法

有效

• 申請號: 201811522011.0
• 申請日: 2018-12-13
• 公開（公告）號: CN111320536B
• 公開（公告）日: 2023-05-30
• 發明（設計）人: 喬凱;周峰;馬會霞;翟慶銅;張淑梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: C07C45/66
• 分類號: C07C45/66;C07C49/205;B01J23/83;B01J23/78;B01J23/80
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1.一種甲基乙烯基酮的制備方法，其特征在于：使含1,3-丁二醇的原料在脫氫條件下與銅基催化劑接觸反應，反應流出物在脫水條件下與固體酸催化劑接觸反應制得甲基乙烯基酮；

所述的銅基催化劑，以重量百分比計，含氧化銅40～50%，含至少一種鐿、鎳、鋅的氧化物35～45%、含氧化鉀0.1～1%、余量為氧化鋁；

所述的脫氫條件包括：反應溫度為250-300℃，反應壓力0.1-0.2?MPa，液時空速為3-5h^-1；

所述的脫氫反應在固定床反應器中進行；

所述的脫水條件包括：反應溫度200-250℃；反應壓力0.1-0.2?MPa；液時空速為1-2?h^-1；

所述的脫水反應在固定床反應器中進行；

固體酸催化劑為無定形硅鋁；

所述反應流出物同稀釋劑混合后在脫水條件下與固體酸催化劑接觸反應制得甲基乙烯基酮，所述的稀釋劑為選自氫氣、氮氣和水蒸氣中的至少一種；所述稀釋劑與脫氫反應流出物的體積比為0.1-1。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述銅基催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）配置含銅、鋁和任一鐿、鎳、鋅鹽的水溶液A，配置含沉淀劑的水溶液B，在連續攪拌條件下同時加入溶液A和溶液B，控制沉淀溫度70～95℃，pH值8～9，待滴加完成后，經老化、過濾后得到沉淀物C；

（2）步驟（1）中所得的沉淀物C經干燥、成型和焙燒得到催化劑前體D；

（3）配置含鉀鹽的水溶液E，浸漬催化劑前體D，然后經烘干、焙燒，得到最終的銅基催化劑DH。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所述的銅基催化劑，在用于制備甲基乙烯基酮前，需在200～300℃的含氫氣氛圍下還原。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：無定形硅鋁為經過300-500℃飽和水蒸氣處理的無定形硅鋁。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的稀釋劑為氮氣和水蒸氣，所述稀釋劑與脫氫反應流出物的體積比為0.1-0.5。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：包含如下步驟：

（1）1,3-丁二醇原料在溫度為250-300℃、壓力為0.1-0.2?MPa，液時空速為3-5?h^-1條件下，與銅基催化劑接觸，發生脫氫反應；

（2）脫氫反應氣相流出物與水蒸氣混合，水蒸氣/氣相流出物體積比為0.1-0.2，溫度為200-250℃、壓力為0.1-0.2?MPa，液時空速為1-2?h^-1條件下，與無定形硅鋁催化劑接觸，發生脫水反應得到甲基乙烯基酮。