[發(fā)明專利]一種微反應(yīng)器連續(xù)合成4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811518245.8
• 申請(qǐng)日: 2018-12-12
• 公開（公告）號(hào): CN109369498B
• 公開（公告）日: 2020-07-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉源;劉衛(wèi)東;杜升華;蘭世林;王艷麗;孔曉紅
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 湖南海利常德農(nóng)藥化工有限公司
• 主分類號(hào): C07D207/34
• 分類號(hào): C07D207/34
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務(wù)所(普通合伙) 43008
• 代理人: 何文紅

本發(fā)明公開了一種微反應(yīng)器連續(xù)合成4?溴?2?對(duì)氯苯基?5?三氟甲基吡咯?3?腈的方法，該方法是通過將2?對(duì)氯苯基?5?三氟甲基吡咯?3?腈溶液與溴素溶液同時(shí)連續(xù)通入到微反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，所得混合溶液在微反應(yīng)器中流經(jīng)兩個(gè)以上反應(yīng)模塊后與通入到微反應(yīng)器中的雙氧水溶液進(jìn)行反應(yīng)，蒸餾，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)4?溴?2?對(duì)氯苯基?5?三氟甲基吡咯?3?腈的連續(xù)制備。本發(fā)明方法，整個(gè)工藝流程簡(jiǎn)單、過程連續(xù)，具有效率高、能耗低、無污染等特點(diǎn)，是一種高效、綠色環(huán)保的4?溴?2?對(duì)氯苯基?5?三氟甲基吡咯?3?腈連續(xù)合成工藝，適合于大規(guī)模連續(xù)制備，便于工業(yè)化利用。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種微反應(yīng)器連續(xù)合成4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的方法。

背景技術(shù)

4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈是芳基吡咯腈類殺蟲、殺螨劑溴蟲腈及氯溴蟲腈的重要中間體，主要合成方法是以2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基-吡咯-3-腈與溴通過溴化反應(yīng)合成得到。工業(yè)上一般采用間歇合成法，該工藝具有操作簡(jiǎn)單、成本較低的優(yōu)點(diǎn)，但同時(shí)存在反應(yīng)速度較慢、原料溴素需過量、產(chǎn)生廢酸較多、安全風(fēng)險(xiǎn)偏大等缺點(diǎn)。

微反應(yīng)器，即微通道反應(yīng)器，一般指經(jīng)過微加工和精密加工技術(shù)制造的小型反應(yīng)系統(tǒng)，“微”表示工藝流體的通道小，而不是指微反應(yīng)設(shè)備的外形尺寸小或產(chǎn)品的產(chǎn)量小。微反應(yīng)技術(shù)是一種建立在連續(xù)流動(dòng)基礎(chǔ)上的微管道式反應(yīng)器替代傳統(tǒng)間歇反應(yīng)器的新型化工技術(shù)，具有混合性能好、安全性高等優(yōu)點(diǎn)，但是普通的微反應(yīng)器用于2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的溴化合成并沒有完全解決上述一般間歇溴化法所存在的缺點(diǎn)。因此，獲得一種反應(yīng)速度快、溴素用量少、基本無廢酸產(chǎn)生、綠色環(huán)保的微反應(yīng)器連續(xù)合成4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的方法，對(duì)于提高4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的應(yīng)用范圍具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種反應(yīng)速度快、溴素用量少、基本無廢酸產(chǎn)生、綠色環(huán)保的微反應(yīng)器連續(xù)合成4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種微反應(yīng)器連續(xù)合成4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的方法，包括以下步驟：將2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈溶液與溴素溶液同時(shí)連續(xù)通入到微反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，所得混合溶液在微反應(yīng)器中流經(jīng)兩個(gè)以上反應(yīng)模塊后與通入到微反應(yīng)器中的雙氧水溶液進(jìn)行反應(yīng)，蒸餾，得到4-溴-2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

上述的方法，進(jìn)一步改進(jìn)的，所述微反應(yīng)器由具有微流體回路的反應(yīng)模塊串聯(lián)而成；所述微反應(yīng)器中反應(yīng)模塊的數(shù)量為5～20個(gè)；單個(gè)所述反應(yīng)模塊的持液量為5mL。

上述的方法，進(jìn)一步改進(jìn)的，所述2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈溶液和溴素溶液從第1個(gè)反應(yīng)模塊通入到微反應(yīng)器中；所述雙氧水溶液從第3個(gè)至第12個(gè)反應(yīng)模塊通入到微反應(yīng)器中。

上述的方法，進(jìn)一步改進(jìn)的，所述2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈溶液中的2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈與所述溴素溶液中的溴的摩爾比為1∶0.5～0.6；所述雙氧水溶液中的H₂O₂與所述溴素溶液中的溴的摩爾比為1.0～1.3∶1。

上述的方法，進(jìn)一步改進(jìn)的，所述2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈溶液由2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈與溶劑混合后制備得到；所述2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈溶液中2-對(duì)氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的質(zhì)量含量為5％～20％；所述溶劑為甲醇或乙醇。

上述的方法，進(jìn)一步改進(jìn)的，所述溴素溶液由溴素與溶劑混合后制備得到；所述溴素溶液中溴素的質(zhì)量含量為2％～10％；所述溶劑為甲醇或乙醇。