[發明專利]1,2-鄰二醇類化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201811511058.7
• 申請日: 2018-12-11
• 公開（公告）號: CN109384641B
• 公開（公告）日: 2021-11-23
• 發明（設計）人: 向德軒;楊建榮;陳迪釗;胡揚劍;歐陽躍軍;李元祥;湯艷;林紅衛;宴小紅;劉莎莎;肖柳
• 申請（專利權）人: 懷化學院
• 主分類號: C07C29/10
• 分類號: C07C29/10;C07C31/20
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 黃曉慶

本發明涉及一種1,2?鄰二醇類化合物的合成方法。該合成方法包括以下步驟：(1)以端位烯烴為原料，過硫酸氫鉀復合鹽為氧化劑，無機鹽為催化劑，水和酮類有機溶劑混合作為反應溶劑，于30?100℃發生反應；(2)反應完后，0?40℃加入無機堿，使反應體系pH為10?14；(3)于30?100℃繼續反應，反應完后，分離純化，得1,2?鄰二醇類化合物。該合成方法的反應體系溫和、原料廉價易得、氧化劑環境友好、反應選擇性好、轉化率高。

技術領域

本發明涉及有機化學合成領域，特別是涉及一種1,2-鄰二醇類化合物的合成方法。

背景技術

1,2-鄰二醇類化合物是重要的工業原料，廣泛應用于醫藥、農藥、化妝品、香料、表面活性劑等領域。此外，1,2-鄰二醇類化合物是天然產物和具有藥理活性分子的重要組成部分，還是重要的有機合成中間體。

烯烴為原料制備1,2-鄰二元醇類化合物，一般都經過兩個步驟，先將烯烴氧化成環氧化合物，然后在強酸或者強堿條件下進一步水解成二醇化合物。傳統的烯烴雙羥化反應主要是以四氧化鋨為催化劑實現的(Branco,L.C.；Ferreira,F.C.；Santos,J.L.；Crespo,J.G.；Afonsoa,C.A.M.,Sharpless Asymmetric Dihydroxylation of Olefins inWater-Surfactant Media with Recycling of the Catalytic System by MembraneNanofiltration,Adv.Synth.Catal.2008,350,2086；)。四氧化鋨昂貴且毒性大，不適用于大規模工業化生產。申請公布號為CN 101597211A的專利中公開了一種1,2-鄰二醇類化合物的合成方法，雖然其避免了使用四氧化鋨做催化劑，但是使用了鈀化合物做催化劑，但是鈀催化劑也是一種重金屬，價格昂貴，對環境不友好。此外，也有用固載的雜多酸做催化劑，然而其為非均相反應，存在轉化率低、產品收率低等缺陷。

因此亟待發現一種選擇性高、原料環境友好且廉價的適于大規模產業化應用的1,2-鄰二醇類化合物的合成方法。

發明內容

基于此，本發明的目的是提供一種1,2-鄰二醇類化合物的合成方法，該合成方法的反應體系溫和、原料廉價易得、氧化劑環境友好、反應選擇性好。

為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：

一種1,2-鄰二醇類化合物的合成方法，包括以下步驟：

(1)以端位烯烴為原料，過硫酸氫鉀復合鹽為氧化劑，鹵化鹽為催化劑，水和酮類有機溶劑混合作為反應溶劑，于30-100℃發生反應；

(2)反應完后，0-40℃加入無機堿，使反應體系pH為10-14；

(3)于30-100℃繼續反應，反應完后，分離純化，得1,2-鄰二醇類化合物。

與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：

本發明以無機鹽為催化劑、過硫酸氫鉀復合鹽(2KHSO₅·KHSO₄·K₂SO₄，Oxone)為氧化劑，水和酮類有機溶劑混合作為反應溶劑，使端位烯烴原料在30-100℃先發生環氧化反應，得到中間體環氧化合物；再在pH為10-14條件下發生水解反應，最終高選擇性、高效地合成了1,2-鄰二醇類化合物。本發明合成方法中的氧化劑Oxone、催化劑無機鹽、反應溶劑均環境友好、廉價易得、毒性小。此外，本發明方法反應溫度為100℃以下，無需加壓，體系溫和，操作方便,收率高，適應于大規模工業化生產應用。

具體實施方式

為了便于理解本發明，下面將參照實施例對本發明進行更全面的描述，以下給出了本發明的較佳實施例。但是，本發明可以以許多不同的形式來實現，并不限于本文所描述的實施例。提供這些實施例的目的是使對本發明的公開內容的理解更加透徹全面。